2023学年完整公开课版W4403碘量法2微

氧化还原碘量法分析化学碘量法基本原理1标准溶液的制备2碘量法的应用3碘量法碘量法1.学习目标2.1.掌握碘量法的测定原理、测定条件及误差来源。2.掌握硫代硫酸钠滴定液的配制和标定。3.熟悉碘量法的应用及定量计算。碘量法1基本原理碘量法一、基本原理利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法。

直接碘量法

间接碘量法一、基本原理指示剂I2作自身指示剂或淀粉作特殊指示剂，尤以后者多用。注意：间接碘量法中的加入时机。I3－+淀粉（直链）深蓝色吸附物弱酸性常温一、基本原理电对反应I2+2e2I-

I2+I-I3-（助溶）I3-+2e

3I-

弱氧化剂中强还原剂一、基本原理（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性质滴定还原性物质。测定物：具有还原性物质

分析对象：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-、维生素C指示剂：滴定前加入(终点:无色→深蓝色)

一、基本原理酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐

强碱性介质：I2发生歧化反应3I2+6OH-

5I-

+IO3-

+3H2O（歧化反应）4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）一、基本原理（二）间接碘量法利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。测定物：具有氧化性物质指示剂：近终点加入(终点:深蓝色消失)一、基本原理I-+氧化性物质I2（定量生成）用Na2S2O3对其进行标定I2（定过量）+还原性物质I2（剩余）用Na2S2O3对其进行滴定，算出和还原性物质反应的I2推算出还原性物质的量I2+2S2O32-2I-+S4O62-剩余碘量法：

置换碘量法：

一、基本原理酸度要求：中性或弱酸性强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前

碱性介质：I-与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32-

+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）4I2+S2O32-+10OH-

8I-+2SO42-+5H2O一、基本原理（三）碘量法误差的主要来源1．碘的挥发预防：1）过量加入KI——助溶，防止挥发2）溶液温度勿高3）碘量瓶中进行，滴定中勿过分振摇一、基本原理2．碘离子的氧化（酸性条件下）预防：1）控制溶液酸度（勿高）2）除去杂质，避光放置3）I2完全析出后立即滴定，滴定速度易快2标准溶液的制备碘量法二、标准溶液的制备（一）I2标准溶液1．配制2．标定As2O3基准物质标定法煮沸转移至烧杯贮于棕色瓶I2置于研钵中研磨加少量稀HCl稀释As2O3Na3AsO3H3AsO3

HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-二、标准溶液的制备Na2S2O3标准溶液比较法二、标准溶液的制备（二）Na2S2O3标准溶液1．配制二、标准溶液的制备2．标定S2O32-I-+S4O62-[H+]~0.4mol·L-1用K2Cr2O7

、KIO3等标定。避光放置Cr2O72-

+6I-(过)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O二、标准溶液的制备待标定的硫代硫酸钠溶液继续滴定至溶液呈亮绿色即达终点，记录体积。暗处反应5min后开始滴定二、标准溶液的制备二、标准溶液的制备正确判断回蓝现象上述标定过程中,若滴定至终点后溶液迅速回蓝，则说明K2Cr2O7与KI反应不完全，是放置时间不够或溶液的酸度过低引起的；若滴定至终点经过5min后溶液回蓝，则是空气中的O2将I-氧化引起的，对测定结果没有影响。知识拓展3碘量法的应用碘量法三、碘量法的应用（一）直接碘量法测维生素C的含量在弱酸性条件下,可被碘氧化为脱氢抗坏血酸（稀二醇基，具有强还原性，能被I2定量氧化成二酮基）。指示剂——淀粉溶液(无色→蓝色)三、碘量法的应用维生素C含量的测定三、碘量法的应用（二）间接碘量法测铜含量1．试样处理称取合金试样

加HCl+H2O2溶解三、碘量法的应用CuI↓+I2S2O32-滴定浅米色深蓝色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O32-滴定浅蓝色KSCN?蓝色S2O32-滴定乳白pH3~4KI(过)Cu2++(土黄色)三、碘量法的应用三、碘量法的应用三、碘量法的应用三、碘量法的应用三、碘量法的应用三、碘量法的应用间接碘量法测定硫酸铜含量的适宜条件

间接碘量法测定硫酸铜含量时，溶液的pH应控制在3.5~4范围内，若在碱性条件下，则Cu2+能发生水解，使Cu2+与I-的反应进行不完全，且反应速率慢，同时在碱性溶液中，生成的I2能发生歧化反应，产生较大的误差；若酸度过高，则溶液中的Cu2+能加快I-被空气氧化成I2的速率，也会产生误差。知识拓展三、碘