物理化学PPT-第五章

第五章化学平衡化学反应的方向及平衡条件各种因素对平衡的影响步骤：

化学反应的等温方程

化学反应的等压方程

其它因素的影响§5–1化学反应等温方程恒温，恒压下，反应方向的推断压力对平衡的影响只探讨志向气体（含纯固、液体）的反应导出公式：sponequi5·1·1等温方程组分为志向气体or纯固、液体等温方程～压力商只考虑理想气体。纯固、液体组分在后一项中不出现5·1·2平衡判据，平衡常数判据Ⅰ（用函数推断）＜0正向可能=0平衡＞0反向可能判据Ⅱ（用组成推断）定义：标准平衡常数（实验确定）or（理论确定）判据Ⅱ自发平衡例5·1·1P219（5·2·1）323.7K，反应达平衡时，系统的总压为30.823kPa。求：解：试验测定。由分压与物质的量成正比t=0t→∞例5·1·2P220（5·2·2）20.8℃，抽空容器中，分解反应达平衡时总压为8.825kPa。若另一实验求平衡时的总压及各气体的分压。解：先求平衡常数由试验一，平衡时试验二中t=0t→∞分压可求总压例5·1·3已知：298.15K求：并判断方向解：正向自发又正向自发理论计算的关键是5·1·3的计算（复习）由定义式

状态函数法例5·1·4已知T下求：解：①+2②=③反应式的加减关系～平衡常数的乘除关系

由计算还可由Eθ计算例5·1·5求298K下，CaCO3(s)的分解压解：求分解条件CO2的分压确定了反应方向分解压=理论计算由分解压例5·1·6求反应在298K下的平衡转化率。设原料气中只有解：设转化率α（注：与产率不同）t=01100t→∞1-α1-αααPB求平衡常数等温方程由定义式状态函数法由由由判据sponequisponequi§5–2志向气体等压方程式——T对平衡的影响由

吉布斯-亥姆赫兹方程范特霍夫方程Ⅰ范特霍夫方程Ⅱ设（多数据用）（两数据用）若代入后积分例5·2·1求反应的，设不随T变。解：用定积分式反应放热，T↑，Kθ↓。§5–3各种因素对平衡的影响只有T影响Kθ，其它因素不影响Kθ，但可能影响平衡时组成。5·3·1温度的影响＞0，吸热。T↑，Kθ↑＜0，放热。T↑，Kθ↓且热效应越大，影响越大。而T越高，dT的影响越小。5·3·2压力的影响不影响志向气体反应的Kθ，但可能影响平衡时组成。上升压力，Kθ不变增压反应反向移动减压反应正向移动若不影响5·3·3惰性组分的影响总压确定时，混入不参与反应的气体，相当于削减了反应系统的压力，平衡将向增压的方向移动。若条件发生改变，平衡将向能抵消这种改变的方向移动。本章内容志向气体等温方程志向气体等压方程各种因素的影响在温度T

时将NH2COONH4

(s)

置于抽空的容器中，当反应NH2COONH4

(s)2NH3(g)+CO2(g)达到平衡时，测得总压力为p，则反应的标准平衡常数K=。2.CaCO3(s)分解反应为：CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)；试验测得在800K及1000K时的分解压力分别为：2230Pa和3920Pa,则CaCO3(s)在800K到1000K之间的分解反应的标准摩尔焓变的平均值为。3.已知反应2NO(g)+O2(g)==2NO2(g)的rHm<0，当上述反应达平衡后，若要使平衡向产物方向移动，可以实行温度