卤代烃在有机合成中的应用

小专题大才智卤代烃在有机合成中的应用专题专练专题讲坛卤代烃的化学性质比较活泼，能发生很多反应，例如取代反应、消去反应等，从而转化成其他类型的化合物。因此，引入卤原子常常是变更分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要的桥梁作用。先用苯与氯气在有铁屑存在的条件下发生取代反应制取氯苯，再用氯苯在氢氧化钠存在的条件下与高温水蒸气发生水解反应便得到苯酚。1．在烃分子中引入羟基例如由苯制苯酚再例如由乙烯制乙二醇先用乙烯与氯气发生加成反应制取1,2­二氯乙烷，再用1,2­二氯乙烷和氢氧化钠溶液发生水解反应制得乙二醇。例如由1­溴丁烷制取1,2­二溴丁烷2．在特定碳原子上引入卤原子

例如由1­丁烯制取2­丁烯3．变更某些官能团的位置

先由1­溴丁烷发生消去反应得到1­丁烯，再由1­丁烯与溴加成得到1,2­二溴丁烷。

先由1­丁烯与氯化氢加成得到2­氯丁烷，再由2­氯丁烷发生消去反应得到2­丁烯。先由1­丙醇发生消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成制取2­氯丙烷，最终由2­氯丙烷水解得到2­丙醇。先由1­溴丙烷通过消去反应制丙烯，再由丙烯与氯化氢加成得到2­溴丙烷。再例如由1­溴丙烷制取2­溴丙烷

又例如由1­丙醇制取2­丙醇4．增长碳链或构成碳环例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中特殊重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。[例证]有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路途如下。已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。试回答下列问题：(1)利用题干中的信息推想有机物D的名称是______________。(2)写出下列反应的类型：反应①是___________，反应③是________。(3)有机物E的同类同分异构体共有________种(不包括E，不考虑空间异构)。

(4)试写出反应③的化学方程式：_______________________________________________________________。[解析]本题应接受逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯，由此可得E为ClCH2CCl===CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应当是一种对称结构，D应为CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反应B通过加成反应生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B为，进一步可推出A为通过反应③得到C，此时有些难以推断消去哪几个氯，这时应依据D的结构简式推断，则C为CH2===CCl—CH2Cl。依据下面的反应路途及所给信息填空。(1)A的结构简式是________，名称是________。(2)①的反应类型是______________。②的反应类型是______________。(3)反应④的化学方程式是_______________________。解析：由A在光照条件下与Cl2反应生成一氯环己烷，联想到烷烃的取代，可确定A为环己烷，卤代烃在强碱的醇溶液中加热时发生消去反应生成烯烃，环己烯与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1,2­二溴环己烷，其消去两分子HBr得最终产物。答案：(1)环己烷(2)取代反应消去反应卤代烃在NaOH存在的条件下水解，是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团(例如OH－等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。例如：C2H5－Br+OH－

→

C2H5－OH+Br－写出下列反应的化学方程式。2、碘甲烷(CH3I)跟CH3COONa反应3、由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成C2H5－O－CH31、溴乙烷跟NaHS反应[例3]在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物。下式中R代表烃基，副产物均已略去。请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特殊留意要写明反应条件。①由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3②由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为：(CH3)2CHCH2CH2OH已知：（1）写出①、②、③各步反应的化学方程式，并分别注明其反应类型。（2）请写出用丙醇为原料，制丙烯的反应的化学方程式，并注明反应类型。（3）假如所用的丙醇原料中混有异丙醇[CH3CH