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文档简介
危险化学品“两重点一重大”安全管理危化品重大安全风险防范高级研修班2022年11月·华北科技学院目录CONTENT
S危险化学品“两重点一重大”概述重点监管的危险化工工艺危险化学品重大危险源安全监督管理重点监管的危险化学品一二三四3[应急管理大学(筹)]重点监管的危险化工工艺、重点监管的危险化学品和重大危险源,简称“两重点一重大”。“两重点一重大”是指什么?4[应急管理大学(筹)](一)党中央、国务院高度重视危险化学品安全生产工作习近平总书记多次发表重要论述,作出重要指示批示。2019年1月,
总书记在省部级主要领导干部坚持底线思维着力防范化解重大风险专题研讨班开班式上强调:坚持底线思维,增强忧患意识,提高防控能力。既要高度警惕“
黑天鹅”事件,也要防范“灰犀牛”事件。为什么要抓“两重点一重大”?52019年3月21日14时48分许,位于江苏省盐城市陈家港化工园区的江苏天嘉宜化工有限公司发生爆炸事故。造成
78
人死亡、76
人重伤,640
人住院治疗,直接经济损失
198635.07
万元。事故调查组认定,江苏
响水天嘉宜化工有限公
司“3·21”特别重大爆炸事故是一起长期违法贮存危险废物导致自燃进而引发爆炸的特别重大生产安全责任事故。典型事故案例江苏响水
“3•21”特别重大爆炸事故6硝化废料产生过程天嘉宜公司苯二胺产品的生产工艺为:苯与硝酸、硫酸的混合酸经两次硝化反应,生成混二硝基苯粗品,精制除去副反应产物硝基苯酚等后,经加氢反应生成产品混苯二胺,再经精馏分离,生成最终产品邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺。混二硝基苯在精制过程中产生硝化废料(混二硝基苯生产及废水处理工艺流程见图
),为黄色颗粒状或粉末状固
体,事故企业自称“黄料”,每天产生600-700千克;污水
处理单元的废水池每半年左右也会清理出一批硝化废料,所
有硝化废料均以吨袋(可装1吨货物的包装袋)形式包装(见图)。此外,生产过程中还产生焦油、污泥以及废催化剂等其他废料。混二硝基苯生产及废水处理工艺流程7事故现场发现的硝化废料[应急管理大学(筹)]“全力抢险救援,搜救被困人员,及时救治伤员,做好善后工作,切实维护社会稳定。要加强监测预警,防控发生环境污染,严防发生次生灾害。要尽快查明事故原因,及时发布权威信息,加强舆情引导。要深刻吸取教训,加强安全隐患排查,严格落实安全生产责任制,坚决防范重特大事故发生,确保人民群众生命和财产安全。”——习近平2019.3.229[应急管理大学(筹)]2022年10月16日,习近平总书记在党的二十大报告中指出:“提高公共安全治理水平。坚持安全第一、预防为主,建立大安全大应急框架,完善公共安全体系,推动公共安全治理模式向事前预防转型。推进安全生产风险专项整治,加强重点行业、重点领域安全监管。提高防灾减灾救灾和重大突发公共事件处置保障能力,加强国家区域应急力量建设。”“两重点一重大”是指什么?[应急管理大学(筹)]102020年4月1日,国务院安全生产委员会正式发布第3号文件《全国安全生产专项整治三年行动计划》,从2020年至2022年底,以三年时间为限,扎实推进安全生产治理体系和治理能力的现代化,确保重特大事故得到有效遏制,事故总量持续下降,进而达到全国安全生产整体水平显著提高的目的。《三年行动计划》将危险化学品安全生产专项整治作为9个专题方案的第1个。《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》中提出:到2022年底前,涉及“两重点一重大”
生产装置和储存设施的自动化系统装备投用率达到100%、涉及重大危险源企业安全预防控制体系建设率达到100%、化工企业主要负责人和安全管理人员等考核达标率100%,具有化工安全生产相关专业学历和实践经验的执法人员数量达到在职人员的75%以上。《全国安全生产专项整治三年行动计划》有关要求[应急管理大学(筹)]2021年12月,国务院安委会印发《全国危险化学品安全风险集中治理方案》。《集中治理方案》中“完善重点保障制度措施(二)提升本质安全水平”第7条:防控高危细分领域安全风险,对硝酸铵、硝化、光气化、氟化、有机硅等企业开展专项整治问题落实情况“回头看”,组织开展苯乙烯、丁二烯、重氮化等企业专项治理,分领域制定安全风险管控标准。“(三)健全重大风险防范化解机制”第14条:健全完善重大危险源“消地协作”督导检查工作机制,全面落实重大危险源安全包保责任制,推动线上线下监管集成,构建重大危险源常态化安全管控制度。11《全国危险化学品安全风险集中治理方案》有关要求[应急管理大学(筹)]通过抓“重点监管的危险化工工艺”,提升危险化学品生产本质安全水平;通过抓“重点监管的危险化学品”,降低危险化学品物料引发的事故风险;通过抓“危险化学品重大危险源”,遏制危险化学品安全生产“灰犀牛”事件的发生。“两重点一重大”安全监管是当前或今后一段时期内我国危险化学品安全监管工作的重要抓手,主要强调“突出重点、加强监管”的安全理念,也是促进企业安全生产管理的重要措施。12(二)“两重点一重大”是危化品安全监管工作的重要抓手[应急管理大学(筹)]“两重点一重大”如何抓?一是要抓紧相关法律法规规章制度标准的制定和修订;二是要抓实重要指导意见和工作任务的落地和实施;三是要抓住关键少数企业和风险点位,补齐短板;四是要抓牢信息化智能化手段,有效动态管控;五是要充分调动企业切实履行主体责任,从源头治理。六是要充分借助第三方专业服务机构,实现专业化治理。1415[应急管理大学(筹)]15危险化工工艺就是指能够导致火灾、爆炸、中毒的工艺。其中,所涉及的化学反应包括:硝化、氧化、磺化、氯化、氟化、氨化、重氮化、过氧化、加氢、聚合、裂解等的反应。为了提高化工生产装置和危险化学品储存设施本质安全水平,指导各地对涉及危险化工工艺的生产装置进行自动化改造,国家安全生产监督管理总局于2009年组织编制了《首批重点监管的危险化工工艺目录》和《首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案》;2013年公布了第二批重点监管危险化工工艺,组织编制了《第二批重点监管危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案》,并对首批重点监管危险化工工艺中的部分典型工艺进行了调整。2.1
重点监管的危险化工工艺简介[应急管理大学(筹)]第一批(2009年):光气及光气化工艺、电解工艺(氯碱)、氯化工艺、硝化工艺、合成氨工艺、裂解(裂化)工艺、氟化工艺、加氢工艺、重氮化工艺、氧化工艺、过氧化工艺、胺基化工艺、磺化工艺、聚合工艺、烷基化工艺第二批(2013年):新型煤化工工艺(煤制油、煤制烯烃、煤制二甲醚、煤制乙二醇、煤制甲烷气、煤制甲醇、甲醇制醋酸等)、电石生产工艺、偶氮化工艺重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施根据原料、
产品的危险性,
反应剧烈程度,
反应条件等,
将危险化工工艺分为4
大类。根据《
首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案》
、《
第二批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案》
的“
安全控制的基本要求”
提出的要求逐条落实。17重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施第一类特点:使用、产生了剧毒、易燃易爆等危险化学品,一旦泄漏,容易造成影响较大的事故,但反应条件较温和,工艺参数相对比较好控制。1光气及光气化工艺2电解工艺(氯碱)3氧化工艺(部分)18重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施19第1
类自动控制设施主要措施: 防止原料、产品中危险化学品的泄漏而造成重大事故。安全设施:
可燃和有毒气体检测报警装置、控制参数的报警和联锁系统、紧急联锁切断装置、吸收(
破坏)
系统、通风系统和紧急冷却系统等。(一)光气化工艺反应类型:放热反应工艺危险特点光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄露后,易造成大面积污染、中毒事故。反应介质具有燃爆危险性。副反应产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄露使人员发生中毒事故。3.重点监控单元:光气化反应釜、光气储运单元20214
.
宜采用的控制方式:光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。问题:
事故槽喷淋时能否采用水代替氨水、弱碱液?答:
不行,
光气和水接触形成酸
性
介
质
,
易导致设备、皮肤腐蚀。(二)电解工艺(氯碱)工艺简介电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两极引起的化学变化称为电解反应,涉及电解反应的过程为电解工艺。反应类型:吸热反应223.
针对特殊工艺条件下的电解工艺,考虑到氢气出口压力较高,电解槽按照压力容器设计、安装及使用。工艺条件(正常压力)<电解槽设计压力工艺条件(正常压力)<泄放压力<电解槽设计压力234.工艺危险特点24电解食盐水过程中产生的氢气是易燃气体,氯气是氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气含氢量达到5%以上,则随时能在光照或受热情况下爆炸。如果盐水的铵盐超标,在适宜条件下,铵盐和氯可生成氯化铵,氯化铵可与氨生成三氯化氮。电解溶液腐蚀性强。液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄露。。2004年4月15日21时,重庆天原化工厂氯氢分厂由于1#氨冷凝器列管腐蚀穿孔,造成含NH4+盐水泄露到液氯系统,生成大量NCl3,导致排污罐发生爆炸;4月16日下午5时57分,重庆天原化工厂有关人员在处置氯气泄漏事故时违规操作,导致液氯贮气罐发生爆炸。1时33分全厂停车;停止状态下1#盐水泵发生粉碎性爆炸。16日17时57分,在抢险过程中液氯储罐内的三氯化氮发生爆炸,使两个罐体破裂解体,将地面炸出1个长9米、宽4米、深2米的坑。事故造成9人死亡,3人受伤,15万群众被疏散。事故造成9人死亡,3人受伤,直接经济损失277万元。典型事故案例25重庆天原化工厂“4.16”氯气泄漏爆炸事故事故直接原因:(1)设备腐蚀穿孔导致盐水泄漏,是造成三氯化氮形成和富集的原因。(2)三氯化氮富集达到爆炸浓度和启动事故氯处理装置造成振动引起三氯化氮爆炸。现场处理人员未经指挥部同意,为加快氯气处理速度,在对三氯化氮富集爆炸危险性认识不足情况下,急于求成,判断失误,凭借以前操作处理经验,自行启动了事故氯处理装置。在抽吸过程中,事故氯处理装置水封处的三氯化氮与空气接触并振动,首先发生爆炸,并引发液氯储罐内的三氯化氮爆炸。26重庆天原化工厂“4.16”氯气泄漏爆炸事故重点监控:单元电解槽、氯气储运单元。安全控制的基本要求:电解槽温度、压力、液位、流量报警和连锁电解供电整流装置与电解槽供电的报警和连锁紧急联锁切断装置事故状态下氯气吸收中和装置可燃和有毒气体检测报警系统等7.宜采用的控制方式电解槽内压力、槽电压等形成联锁关系,系统设立联锁停车装置。安全装置,包括安全阀、高压阀、紧急排放阀、液位计、单向阀及紧急切断阀装置等。27(三)氧化工艺常见氧化剂:空气、氧气、双氧水、氯酸钾、高锰酸钾、硝酸盐等反应类型:放热反应工艺危险特点反应原料及产品具有燃爆危险性反应气相组成容易达到爆炸极限,具有闪爆危险部分氧化剂具有燃爆危险性产物中易生成过氧化物,化学稳定性差28重点监控单元:氧化反应釜重点监控工艺参数氧化反应釜内温度和压力;氧化反应釜内搅拌速率;氧化试剂流量;反应物料的配比;气相氧含量;过氧化物含量。6.宜采用的控制方式将氧化反应釜内温度和压力与反应物的配比和流量、氧化反应釜夹套冷却水进水阀、紧急冷却系统形成联锁关系。在氧化反应釜处设立紧急停车系统,当氧化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。配备安全阀、爆破片等安全设施。29重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施第2
类特点:
使用的原料和生成的产品危险性相对较小,
但反应大量放热,反应迅速,
放热量大,
反应不易控制,
一旦失控,
会发生爆炸、燃烧等影响较大的事故。30胺基化工艺(部分)烷基化工艺
(部分)重氮化工艺硝化工艺(部分)磺化工艺聚合工艺(部分)氧化工艺(部分)第2
类自动控制设施主要措施:
反应物料的配比控制联锁系统、控制参数的报警和联锁系统、紧急联锁切断装置、安全泄放系统、紧急冷却系统和搅拌的稳定控制系统等。31重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施(四)硝化反应反应类型:放热反应工艺危险特点反应速度快,放热量大反应物料具有燃爆危险性硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物接触能引起燃烧或爆炸硝化产物、副产物具有爆炸危险性3.重点监控单元:硝化反应釜、分离单元32332005年11月13日,中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司双苯厂硝基苯精馏塔发生爆炸,造成8人死亡,60人受伤,直接经济损失6908万元,并引发松花江水污染事件,造成下游的哈尔滨市停水4天。截至2010年,国家为松花江流域水污染防治累计投入治污资金78.4亿元。国务院事故及事件调查组认定,中石油吉林石化分公司双苯厂“11·13”爆炸事故和松花江水污染事件是一起特大生产安全责任事故和特别重大水污染责任事件。中石油吉林石化分公司双苯厂“11·13”爆炸事故典型事故案例33事故直接原因:硝基苯精制岗位外操人员违反操作规程,在停止粗硝基苯进料后,未关闭预热器蒸汽阀门,导致预热器内物料气化;恢复硝基苯精制单元生产时,再次违反操作规程,先打开了预热器蒸汽阀门加热,后启动粗硝基苯进料泵进料,引起进入预热器的物料突沸并发生剧烈振动,使预热器及管线的法兰松动、密封失效,空气吸入系统,由于摩擦、静电等原因,导致硝基苯精馏塔发生爆炸,并引发其他装置、设施连续爆炸。中石油吉林石化分公司双苯厂“11·13”爆炸事故344.宜采用的控制方式将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统35(五)重氮化反应反应类型:绝大多数是放热反应工艺危险特点重氮盐在温度稍高或光照的作用下,特别是含有硝基的重氮盐极易分解。干燥状况下,重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸。重氮化生产过程所使用的的亚硝酸钠是无机氧化剂,175℃是能发生分解、与有机物反应导致着火或爆炸。反应原料具有燃爆危险性。3.重点监控单元:重氮化反应釜、后处理单元362007年11月27日,江苏盐城市响水县陈家港化工集中区联化科技有限公司发生爆燃事故,造成8人死亡、5人受伤,直接经济损失约400万元。事故直接原因是:染料中间体当班操作工操作不当,本应控制重氮化反应温度,但没有将加热蒸汽阀门关到位,致使反应釜被继续加热,导致重氮化釜内重氮盐剧烈分解,发生化学爆炸。典型事故案例江苏联化科技有限公司“11·27”爆炸事故374.宜采用的控制方式重氮化反应釜处设立紧急停车系统,当重氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。重氮盐后处理设备应配置温度监测、搅拌、冷却连锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。38(六)磺化反应反应类型:放热反应工艺危险特点反应原料具有燃爆危险性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故。三氧化硫易冷凝堵管,泄露后形成酸雾,危害较大。3.
重点监控单元:磺化反应釜392012年5月16日早上,江西省新干县海晨鸿华化工有限公司磺化车间发生磺化反应釜爆炸事故,事故造成3人死亡,2人受伤,直接经济损失600余万元。事故直接原因:磺化反应过程中因冷凝器或磺化釜搪瓷损坏,器壁被酸腐蚀,循环水进入釜内,与氯磺酸发生剧烈放热反应,诱发反应釜内未完全反应的硝基苯以及磺化反应产物(硝基苯磺酸和硝基苯酰氯)发生剧烈的分解反应。上述反应的综合作用导致磺化釜内温度和压力急剧上升,造成磺化釜爆炸
。典型事故案例40江西海晨鸿华化工有限公司“5·16”较大爆炸事故4.宜采用的控制方式将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反应釜内各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停止加料,甚至紧急停车。磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。41第3类特点:使用、产生了剧毒、易燃易爆等危险化学品,且反应大量放热,反应迅速,放热量大,反应不易控制,一旦失控,会发生爆炸、燃烧中毒等影响巨大的事故。重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施氯化工艺氟化工艺加氢工艺聚合工艺(
部分)偶氮化工艺硝化工艺(
部分)烷基化工艺(
部分)胺基化工艺(
部分)过氧化工艺重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施第3
类自动控制设施主要措施:
反应物料的配比控制联锁系统、控制参数的报警和联锁系统、紧急联锁切断装置、安全泄放系统、紧急冷却系统、搅拌的稳定和联锁系统、可燃和有毒气体检测报警装置、吸收中和(
破坏)
系统、通风系统和紧急加入终止剂装置、惰性气体保护装置。(七)氯化工艺)反应类型:
放热反应工艺危险特点)
所用的原料大多具有燃爆危险性)
氯气为剧毒化学品,
氧化性强,
储存压力高)
氯气中的杂质,
在使用中易发生危险(NCl
3)
生成的氯化氢遇水后腐蚀性强)
氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物3.
重点监控单元:
氯化反应釜、氯气储运单元442006年7月28日8时45分,江苏省盐城市射阳县盐城氟源化工有限公司临海分公司1
号厂房(2400平方米,钢框架结构)发生一起爆炸事故,死亡22人,受伤29人,其中3人重伤。事故直接原因:操作工在发现氯化反应塔塔顶冷凝器无冷却水、塔顶没有产品流出的情况下,仍向氯化反应塔通入氯气,并开导热油阀门继续加热升温,致使塔内物料长时间处于高温状态并最终分解爆炸。典型事故案例454.宜采用的控制方式将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置。46(八)氟化工艺反应类型:
放热反应工艺危险特点)
反应物料具有燃爆危险性)
氟化反应为强放热反应,
不及时排除反应热量,
易导致超温超压,
引发设备爆炸事故)
多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒,
在生产、贮存、运输、使用等过程中,
容易因泄露、操作不当、无接触以及其他意外而造成危险。3.
重点监控单元:
氟化剂储运单元474.宜采用的控制方式48氟化反应中,严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度和反应温度等。必要时设置自动比例调节装置和自动连锁控制装置。将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反应釜夹套冷却水进水阀形成连锁控制,在氟化反应釜处设立紧急停车系统,当氟化反应度内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。(九)加氢工艺反应类型:
放热反应工艺危险特点)
反应物料具有燃爆危险性,
氢气具有高燃爆性。)
加氢为强放热反应,
氢气在高温高压下与钢材接触,
钢材内的碳分子易于氢气发生反应生成碳氢化合物,
使钢制设备强度降低。)
催化剂再生和活化过程中易引发爆炸。)
加氢反应反应尾气中有未完全反应的氢气和其他杂质在排放时易引发着火或爆炸。495.重点监控单元:加氢反应釜、氢气压缩机4.宜采用的控制方式(1)加氢反应釜或催化剂床层温度、压力;(2)加氢反应釜内搅拌速率;(3)氢气流量;(4)反应物质的配料比;(5)系统氧含量;(6)冷却水流量;(7)氢气压缩机运行参数、加氢反应尾气组成。注意:重点监控体系内氧含量、体系外尾气(不凝气)中易燃易爆介质含量,防止形成爆炸危险介质。50重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施第4类特点:
使用的原料危险性相对较小,
但产品的危险性较大,
且反应条件非常苛刻,
必须在高温、高压和催化剂的作用下才能进行,
这类工艺不但容易发生燃烧爆炸,
还会发生物理爆炸。合成氨工艺裂解工艺新型煤化工工艺电石生产工艺重点监管的危险化工工艺分类及自动控制设施第4
类自动控制设施:
物料配比控制联锁系统、重要设备控制参数的报警和联锁系统、紧急联锁切断装置、安全泄放系统、紧急冷却系统、可燃和有毒气体检测报警装置、反应压力与压缩机转速联锁控制、火炬燃烧装置、锅炉的熄火保护、通风系统和惰性气体保护装置等。具体要求一.
化工企业要根据重点监管危险化工工艺目录及其重点监控参数、安全控制基本要求和推荐的控制方案要求,
对照本企业采用的危险化工工艺及其特点,
确定重点监控的工艺参数,
装备和完善自动控制系统,
大型和高度危险的化工装置要按照推荐的控制方案装备安全仪表系统(
紧急停车或安全联锁)。二.
涉及重点监管的危险化工工艺的装2
置,
由具有综合甲级资质或者化工石化医药专业甲级设计资质的设计单位设计。三.
根据《特种作业人员安全技术培训考核管理规定》(
国家安全生产监督管理总局令第3
0
号)
,
危险化学品安全作业(
指从事危险化工工艺过程操作及化工自动化控制仪表安装、维修、维护的作业)
人员要取得特种作业操作证,
方可上岗作业。危险化工工艺自动控制系统应注意的问题一.
危险工艺自动控制系统的操控人员应具备一定的仪表、化工方面知识,
懂得正确操控自动控制系统的方法;二.
危险工艺的自动控制系统应定期维护和保养,
保证其动作正确可靠,
特别是在恶劣的粉尘、酸碱环境中;三.
应为自动控制系统配置UPS不间断电源;四.
及时更新管理制度和操作规程;五.
加强相关人员的教育培训,
特别是应急状态下的操作培训。√氨气√甲醇√硝酸铵√氯气√甲醚√氰化钠√甲烷√苯酚√硝酸胍√√氢气乙炔√√汽油乙醛√√硝化棉氯酸钾二、重点监管的危险化学品重点监管危险化学品危险化学品品种繁多,每种化学品危险特性差异很大,发生事故后的危害和对社会造成的影响也大不一样,因此有必要列出重点,强化对重点危险化学品的监管。本着全面加强监管与突出重点监管相结合的原则,突出加强危险性相对较大的危险化学品安全生产管理和监管工作,国家安全生产监督管理总局于2011年公布了《首批重点监管的危险化学品名录》和《首批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则》,将60种化学品纳入重点监管范畴;2013年公布了《第二批重点监管的危险化学品名录》和《第二批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则》,将另14种化学品纳入重点监管范畴,确定了《重点监管的危险化学品名录(2013年完整版)》。56《首批重点监管的危险化学品名录》(安监总管三〔2011〕95号)序号
化学品名称57序号 化学品名称 序号
化学品名称序号 化学品名称化学品名称1氯11二氧化硫21乙烯31苯胺甲基叔丁基醚2氨12一氧化碳22三氯化磷32甲醚42乙酸乙酯3液化石油气
13甲醇23硝基苯33 丙烯醛、2-丙烯醛43丙烯酸4硫化氢14丙烯腈24苯乙烯34氯苯硝酸铵5 甲烷、天然气
15环氧乙烷25环氧丙烷35乙酸乙烯酯45三氧化硫6原油16乙炔26一氯甲烷36二甲胺46三氯甲烷7 汽油、石脑油17 氟化氢、氢氟酸27 1,3-丁二烯
37苯酚甲基肼8氢18氯乙烯28 硫酸二甲酯
38四氯化钛48一甲胺9 苯(含粗苯)
19甲苯29氰化钠39 甲苯二异氰酸酯49乙醛10碳酰氯20 氰化氢、氢氰酸
30 1-丙烯、丙烯
40过氧乙酸序号
化学品名称
序号41 六氯环戊二烯 51二硫化碳
52乙烷
5344 环氧氯丙烷 54丙酮氰醇
55磷化氢
5647 氯甲基甲醚 57三氟化硼
58烯丙胺
5950 异氰酸甲酯 60氯甲酸三氯甲酯序号化学品品名CAS号1氯酸钠7775
-
9
-
92氯酸钾3811
-
4
-
93过氧化甲乙酮1338
-
23
-
44过氧化(
二)
苯甲酰94
-
36
-
05硝化纤维素9004
-
70
-
06硝酸胍506
-
93
-
47高氯酸铵7790
-
98
-
98过氧化苯甲酸叔丁酯614
-
45
-
99N,
N'-
二亚硝基五亚甲基四胺101
-
25
-
710硝基胍556
-
88
-
7112
,
2
'-
偶氮二异丁腈78
-
67
-
1122
,
2
'-
偶氮-
二-
(
2
,
4
-
二甲基戊腈)(
即偶氮二异庚腈)4419
-
11
-
813硝化甘油55
-
63
-
014乙醚60
-
29
-
758《第二批重点监管的危险化学品名录》(安监总管三〔2013〕12号)需
要
注
意
的
是
,
重
点
监
管
的
危
险
化学
品
不
等
同
于
危
险
化
学
品
,
无
论
化学
品
有
没
有
列
入
《
名
录
》
,
企
业
都要
明
确
生
产
和
使
用
的
化
学
品
是
否
被列入了《危险化学品目录(2015版
)
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学品名录(2017版)》等其他目录
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目
录
,
就
需
要
满
足
相关的登记、许可等义务
。59重点监管的危险化学品类别60重点监管危险化学品品种的确定依据化学品的固有危险性612002年以来国内化学品事故情况近40年发生重特大事故的危险化学品品种国内危险化学品生产量的情况国内外危险化学品重点监管的品种等62相关要求生产、储存、使用、经营重点监管危险化学品的企业:
要按照《措施和原则》中提出的安全措施和应急处置原则,
完善相关安全生产责任制和安全生产管理规定,
切实加强对本企业涉及的《名录》中的重点监管危险化学品的安全管理。要进一步完善有关安全生产条件:
对涉及重点监管危险化学品的化工装置,
要增设和完善自动化控制系统,
增设和完善必要的紧急停车和紧急切断系统。对储存重点监管危险化学品的设施,
要增设和完善自动化监控系统,
实现液位、压力、温度及泄漏报警等重要数据的连续自动监测和数据远传记录,增设和完善必要的紧急切断系统。涉及重点监管的危险化学品的生产、储存和使用重点监管危险化学品用于化工生产的新建、扩建和改建项目,原则上应由具有甲级资质的化工行业设计单位进行设计。在行政许可方面,
对于生产重点监管危险化学品的企业及使用重点危险化学品用于化工生产的企业,
省级或设区的市级安监部门不得委托县级安监部门实施危险化学品安全生产许可或安全使用许可。相关要求63相关要求地方各级安监部门:
要按照《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学品名录的通知》的要求,
对涉及重点监管危险化学品的建设项目和有关企业,
要突出加强安全生产监督管理。地方各级安监部门要把涉及重点监管危险化学品的生产、储存、使用和运输企业,
纳入重点监管的企业名单,
增加执法检查的频次,
加大执法检查的力度,
突出加强监管,
推动危险化学品安全生产形势持续稳定好转。64硝
酸
铵65国外硝酸铵事故:66美国德克萨斯州化肥运输船爆炸事故
(
1947年4月16日
):
共造成近600人死亡,超过3500人受伤,参与灭火的得克萨斯市消防志愿队只有一人幸存,直接财产损失达1亿美元。法国布勒斯特港货船爆炸事故(
1947年7月28日
):
事故造成100多人死亡,近千人受伤法国图卢兹市AZF化工厂“9•21”爆炸事故(
2001年9月21日
):
事故造成31人死亡,2500多人受伤。美国德克萨斯州韦科市化肥厂爆炸事故(
2013年4月17日
):
造成15人死亡,260人受伤,150多座建筑受损。黎巴嫩贝鲁特港爆炸事故(2020年8月4日):造成158人死亡,6000余人受伤,黎巴嫩经济受到重创。国内硝酸铵事故:深圳清水河危险品仓库“8·5”爆炸事故(1993年8月5日):事故造成15人死亡,直接经济损失2.4亿元。天津市冶金局铝材厂“6·23”爆炸事故(1994年6月23日):造成10人死亡,23人受伤。陕西省兴化集团公司“1•6”爆炸事故(1998年1月6日):造成22人死亡,58人受伤,直接经济损失7000万元。湖北省枝江市富升化工有限公司“2•19”燃爆事故(2015年2月19日):造成5人死亡,2人受伤,直接经济损失469.28万元。5.天津港“8·12”瑞海公司危险品仓库特别重大火灾爆炸事故(2015年8月12日):共造成165人死亡、8人失踪、798人受伤,直接经济损失68.66亿元。[应急管理大学(筹)]硝酸铵的理化特性及危害信息67理化特性无色无臭的透明结晶或呈白色的小颗粒,有潮解性。易溶于水、乙醇、丙酮、氨水,不溶于乙醚。分子量80.05,熔点169.6℃,沸点210℃(分解),相对密度(水=1)1.72。主要用途:主要用作化肥、分析试剂、氧化剂、致冷剂、烟火和炸药原料。危害信息【燃烧和爆炸危险性】助燃。与易(可)燃物混合或急剧加热会发生爆炸。受强烈震动也会起爆。【活性反应】强氧化剂,与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。【健康危害】对呼吸道、眼及皮肤有刺激性。接触后可引起恶心、呕吐、头痛、虚弱、无力和虚脱等。大量接触可引起高铁血红蛋白血症,影响血液的携氧能力,出现紫绀、头痛、头晕、虚脱,甚至死亡。口服引起剧烈腹痛、呕吐、血便、休克、全身抽搐、昏迷,甚至死亡[应急管理大学(筹)]硝酸铵的安全措施【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。生产过程密闭,加强通风。使用防爆型的通风系统和设备,提供安全淋浴和洗眼设备。可能接触其粉尘时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。戴化学安全防护眼镜,戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。远离火种、热源。应与易(可)燃物、还原剂、酸类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。生产、储存区域应设置安全警示标志。禁止震动、撞击和摩擦。【特殊要求】农用品应做改性处理。68[应急管理大学(筹)]硝酸铵的应急处置原则【急救措施】吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。食入:对于神志清醒患者,给予漱口,可给予催吐和洗胃。皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤至少15分钟。如有不适感,就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。【灭火方法】消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂:水、雾状水。禁止用砂土压盖。69液
氨707172732013年6月3日上午6点左右,吉林省德惠市米沙子镇宝源丰禽业有限公司发生氨气泄漏并引发爆炸。导致121人死亡的特别重大事故
。6月15日晚7点左右,温岭市松门镇一水产冷冻厂,由于氨机工操作不当,造成液氨输送管道破损,引起氨气泄漏。周边50米范围内的300余名群众被紧急疏散。3小时后,险情才全面排除。74典型案例:“2013.6.3”宝源丰禽业氨气爆炸事故7576硫
化
氢7778硫化氢的理化特性及危害信息理化特性无色气体,低浓度时有臭鸡蛋味,高浓度时使嗅觉迟钝。溶于水、乙醇、甘油、二硫化碳。分子量为34.08,熔点-85.5℃,沸点-60.7℃,相对密度(水=1)1.539g/L,相对蒸气密度(空气=1)1.19,临界压力9.01MPa,临界温度100.4℃,饱和蒸气压2026.5kPa(25.5℃),闪点-60℃,爆炸极限4.0%~46.0%(体积比),自燃温度260℃,最小点火能0.077mJ,最大爆炸压力0.490MPa。
主要用途:主要用于制造无机硫化物,还用作化学分析如鉴定金属离子。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。【活性反应】
与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应可发生爆炸。【健康危害】强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。
急性中毒:高浓度(1000mg/m3以上)吸入可发生闪电型死亡。严重中毒可留有神经、精神后遗症。急性中毒出现眼和呼吸道刺激症状,
急性气管-支气管炎或支气管周围炎,支气管肺炎,头痛,头晕,乏力,恶心,意识障碍等。重者意识障碍程度达深昏迷或呈植物状态,出现肺水肿多脏器衰竭。对眼和呼吸道有刺激作用。79硫化氢的安全措施【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。严加密闭,防止泄漏,工作场所建立独立的局部排风和全面通风,远离火种、热源。工作场所严禁吸烟。硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定,并设置硫化氢泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套,工作场所浓度超标时,操作人员应该佩戴过滤式防毒面具。
储罐等压力设备应设置压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。重点储罐等设置紧急切断设施。避免与强氧化剂、碱类接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。防止气体泄漏到工作场所空气中。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。80[应急管理大学(筹)]硝酸铵的安全措施【特殊要求】【操作安全】
(1)产生硫化氢的生产设备应尽量密闭。对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所空气中的硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。操作时做好个人防护措施,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪,作业工人腰间缚以救护带或绳子。要设监护人员做好互保,发生异常情况立即救出中毒人员。脱水作业过程中操作人员不能离开现场,防止脱出大量的酸性气。脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒。【储存安全】
储存于阴凉、通风仓库内,库房温度不宜超过30℃。储罐远离火种、热源,防止阳光直射,保持容器密封。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。
据初步摸排统计,
全国目前有10家企业涉及11个硫化氢气柜,
设计总容量11380m3。根据GB/T
51094-2015,湿式气柜不应储存溶于水的气体和毒性为极度、高度危害的气体。81液
化
石
油
气82液化石油气的理化特性及危害信息83理化特性由石油加工过程中得到的一种无色挥发性液体,主要组分为丙烷、丙烯、丁烷、丁烯,并含有少量戊烷、戊烯和微量硫化氢等杂质。不溶于水。熔点-160~-107℃,沸点-12~4℃,闪点-80~-60℃,相对密度(水=1)0.5~0.6,相对蒸气密度(空气=11.5~2.0,爆炸极限5%~33%(体积比),自燃温度426~537℃。主要用途:主要用作民用燃料、发动机燃料、制氢原料、加热炉燃料以及打火机的气体燃料等,也可用作石油化工的原料。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源或明火有燃烧爆炸危险。比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇点火源会着火回燃。【活性反应】与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。【健康危害】主要侵犯中枢神经系统。急性液化气轻度中毒主要表现为头昏、头痛、咳嗽、食欲减退、乏力、失眠等;重者失去知觉、小便失禁、呼吸变浅变慢。)液化石油气泄漏爆炸事故警示教育片2010年7月16日晚间18时左右,大连市金州区大连新港附近中石油一条输油管道起火爆炸。经过2000多名消防官兵彻夜奋斗,截至17日上午,火势已基本扑灭。事故造成作业人员1人轻伤、1人失踪;在灭火过程中,消防战士1人牺牲、1人重伤,大连附近海域至少50平方公里的海面被原油污染。84液化石油气的安全措施85【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。密闭操作,避免泄漏,工作场所自然通风良好。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。生产、储存、使用液化石油气的车间及场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。穿防静电工作服,工作场所浓度超标时,建议操作人员应该佩戴过滤式防毒面具。可能接触液体时,应防止冻伤。储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。储罐等设置紧急切断装置。避免与氧化剂、卤素接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。[应急管理大学(筹)]氯
乙
烯87氯乙烯的理化特性及危害信息特别警示确认人类致癌物;极易燃气体;火场温度下易发生危险的聚合反应。理化特性无色、有醚样气味的气体。难溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷。分子量62.50,熔点-153.7℃,沸点-13.3℃,气体密度2.15g/L,相对密度0.91,相对蒸气密度2.2,临界压力5.57MPa,临界温度151.5℃,饱和蒸气压346.53kPa(25℃),闪点-78℃,爆炸极限3.6%~31.0%(体积比),自燃温度472℃,最大爆炸压力0.666MPa。主要用途:主要用作塑料原料及用于有机合成,也用作冷冻剂等。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。【活性反应】燃烧或无抑制时可发生剧烈聚合。【健康危害】经呼吸道进入体内,液体污染皮肤也可经皮肤吸收进入人体。可致肝血管肉瘤。急性中毒:主要为麻醉作用,严重者可发生昏迷、抽搐、呼吸循环衰竭,甚至死亡。液体可致皮肤冻伤。慢性影响:表现为神经衰弱综合征、肝损害、雷诺氏现象及肢端溶骨症。重度中毒可引起肝硬化。可致皮肤损害,少数人出现硬皮病样改变。[应急管理大学(筹)]882018年11月28日,河北张家口中国化工集团河北盛华化工有限公司氯乙烯泄漏发生爆燃事故,造成24人死亡、21人
受伤。事故调查发现,盛华公司生产工艺中有电解工艺、聚合工艺等重点监管的危险化工工艺,产品中的液氯、氢气、氯乙烯、乙炔气等属于国家公布的重点监管的危险化学品,具有一级重大危险源和三级重大危险源各3处,属于典型的“两重点一重大”危险化学品生产企业。张家口盛华化工“11.28”事故典型事故案例事故直接原因:该企业1#氯乙烯气柜长期未按规定检修,事发前氯乙烯气柜卡顿、倾斜,开始泄漏,压缩机入口压力降低,操作人员没有及时发现气柜卡顿,仍然按照常规操作方式调大压缩机回流,进入气柜的气量加大,
加之调大过快,氯乙烯冲破环形水封泄漏,向厂区外扩散,遇火源发生爆燃,导致停靠在厂区路边的38辆大货车和12辆小型车相继发生爆燃并损毁。张家口盛华化工“11.28”事故89氯乙烯的安全措施操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。密闭操作,严防泄漏,工作场所全面通风。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套,工作场所浓度超标的,操作人员
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