芳香烃有机化学

第四章习题习题集不要求做的题目：6.(2)芳香烃第四章AromaticHydrocarbonHückel规则芳香烃结构和命名化学性质定位效应稠环芳香烃芳香烃分类苯型芳香烃非苯型芳香烃单环芳香烃多环芳香烃一、苯的结构和同系物的命名1.苯的结构sp2

大π键139pm2.苯同系物的命名连-三甲苯偏-三甲苯均-三甲苯1,2,3-三甲苯1,2,4-三甲苯1,3,5-三甲苯o-二甲苯m-二甲苯p-二甲苯邻-二甲苯间-二甲苯对-二甲苯1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯(1)常见基团(2)苯、甲苯作母体芳基

arylAr-

苄基(苯甲基)

benzyl

苯基

phenylPh-C6H5-将连有最简单烷基的C定为第1位取代基位次总和最小优先基团后列出注意(3)苯环作取代基1-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯想一想如何命名？1-甲基-3-丙烯基苯4-甲基-1-苯基-2-戊烯3-丙烯基甲苯(4)硝基(-NO2)或卤素(-X)一般只作

取代基不作母体-SO3H、-COOH或–CHO肯定作母体，编号为13-硝基苯甲酸二、苯及其同系物的化学性质（一）苯的亲电取代反应

1.卤代反应氯苯溴苯①产生亲电试剂Cl+②形成非芳香正碳离子中间体亲电取代反应机制：以氯代为例③生成芳香取代物正碳离子中间体2.硝化反应3.磺化反应硝基苯180℃（过热水蒸气）苯磺酸浓百浪多息用于治疗败血病缺点：水溶性小，毒性较大可溶性百浪多息

磺胺类药你知道吗？芳香性——易取代，难加成，难氧化4.烷基化反应（付-克反应）+CH3CH2Cl+HCl无水AlCl325℃+CH3CH2CH2Cl+无水AlCl3异丙苯（70％）丙苯（30％）付-克反应苯环亲电取代反应的一般模式+H+亲电试剂E+=X,-NO2+,SO3,R+,…取代产物正碳离子中间体（二）烷基苯侧链的反应1.烷基苯的侧链氧化反应α-H2.烷基苯的侧链卤代反应想一想（－）KMnO4紫红色褪去+Br2+HBr光照或加热1-苯基-1-溴乙烷（99％）反应机制：自由基取代反应苄基自由基＞3°＞2°＞1°三、苯环亲电取代的定位效应59%4%37%93.3%6.4%0.3%定位效应定位基1.邻、对位定位基结构特征与苯环直接相连的原子多数含有未共用电子对或带有负电荷-NH2、-NHR、-NR2、-OH（强烈致活的）-OR、-NHCOR（中等致活的）-X（Cl、Br、I）（钝化的）-CH3（-R）、-Ar（弱致活的）常见基团作用②使新取代基进入其邻位和对位①使苯环较易发生取代反应（卤素除外）

——活化基团(只写主要产物）2.间位定位基与苯环直接相连的原子一般含有双键或三键或带有正电荷结构特征常见基团-NR3+、-NO2（强烈致钝的）-COCH3、

-COOH、-COOCH3、-CHO（弱致钝的）-CN、-SO3H（中等致钝的）作用②使新取代基进入其间位①使苯环较难发生取代反应

——钝化基团(只写主要产物）④①②③>>>试比较下列化合物硝化的活泼性想一想①②③④3.定位效应的应用应用一：预测亲电取代反应的主要产物①定位效应一致时，定位作用具有加和性②定位效应不一致时，定位作用取决于效应强者取决于-OH取决于邻、对位定位基×想一想指出硝化时硝基进入的主要位置AB（最佳位置）指出硝化时硝基进入的主要位置√√想一想应用二：选择合理的合成路线想一想？？间-硝基苯甲酸邻-硝基苯甲酸想一想怎样用甲苯合成邻-硝基苯甲酸或间-硝基苯甲酸？想一想？？练习:指出导入硝基的位置例1.A）硝化、氯代B）氯代、硝化例2A）硝化、氯代B）氯代、硝化例3A）硝化、 氧代B）氧代、硝化例4硝化、氯代、磺化硝化、磺化、氯代氯代、硝化、磺化氯代、磺化、硝化例5A）直接硝化B）磺化、硝化、脱磺酸基例6磺化、硝化、脱磺酸基、氧化1.定义

由两个或两个以上苯环共用两个邻位碳原子而稠合成的多环芳香烃四、稠环芳香烃萘蒽菲芘环戊烷并氢化菲≡ααααββββ12.命名234567891012345678910ααααββββγγ萘蒽菲12346789105ααααββββγγ12347891056

写出下列芳香烃的名称想一想2-萘酚（β-萘酚）5-硝基-2-萘磺酸2-甲基-6-乙基萘具有芳香性萘：-位C比-位C易起反应蒽、菲：

位C活泼3.结构特点4.化学性质均是闭合的共轭体系萘蒽菲60℃165℃α-氯萘70%β-萘磺酸85%α-硝基萘70%α-萘磺酸96%苯并芘5.致癌芳香烃1,2,5,6-二苯并蒽1,2,3,4-二苯并菲弯区五、非苯型芳香烃和Hückel规则

若成环的化合物具有平面的离域体系，而且π电子数为4n+2（n=0,1,2,3…）时，均有芳香性1.Hückel规则（4n+2规则）2.环多烯离子2个π电子有芳香性6个π电子有芳香性=判断下列离子或化合物是否具有芳香性？想一想+环丙烯正离子+__环戊二烯负离子=8个π电子无芳香性_环庚三烯负离子环庚三烯环庚三烯正离子+===6个π电子，非闭合体系无芳香性+6个π电子有芳香性8个π电子，非同一平面无芳香性环辛四烯==环辛四烯二负离子__