医用化学15脂类课件

第十五章脂类heuu-lxn2脂类油脂磷脂甾族化合物分类生理功能能量协助脂溶性维生素吸收

保护内脏生物膜激素细胞表面物质萜类化合物23一、油脂的组成和结构通式油：液态油脂脂肪：固态或半固态三酰甘油/甘油三酯（Triglyceride，TG）：一分子甘油+三分子高级脂肪酸第一节油脂血脂：血液中的油脂统称甘油三酯5命名单三酰甘油三某酰甘油/甘油三某酸酯混三酰甘油α，β，α’标明脂肪酸位次三硬脂酰甘油甘油三硬脂酸酯α-硬脂酰-β-软脂酰-α’

-油酰甘油甘油α-硬脂酸-β-软脂酸-α’

-油酸酯6脂肪酸存在形式：酯、酰胺特点：C12-20偶数碳原子的直链饱和和不饱和脂肪酸（单烯和多烯脂肪酸）不饱和脂肪酸双键非共轭，多为顺式构型。必需脂肪酸（EFA）

：人体不能合成或合成不足，必须从食物摄取的不饱和脂肪酸，如亚油酸、α-亚麻酸和花生四烯酸。软脂酸(16：0) CH3(CH2)14CO2H 16C硬脂酸(18：0) CH3(CH2)16CO2H 18C花生酸(20：0)CH3(CH2)18CO2H 20C月桂酸(12：0)CH3(CH2)10CO2H 12C名称 结构式结构特点脂类中重要的脂肪酸7肉豆蔻酸(14：0)CH3(CH2)12CO2H14C9EPACH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH20C,5= 5,8,11,14,17-二十碳五烯酸（20:5ω3,6,9,12,15)DHACH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH22C,6=4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸（22:6ω3,6,9,12,15,18)名称 结构式结构特点α-亚麻酸

CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H18C,3= 9,12,15-十八碳三烯酸（18：3ω3,6,9）脑黄金10脂肪酸的命名俗名系统命名法∆编码体系：羧基碳开始ω编码体系：甲基碳开始希腊字母编号：同羧酸，末端为ω碳11Δ 123456789101112

HOOC-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3α

βγδ…………………ωω121110987654321希腊字母13∆9,12-十八碳二烯酸/18:2∆9,12ω6,9-十八碳二烯酸/18:2ω6,9亚油酸91296∆编码体系ω编码体系11人体不饱和脂肪酸按ω编码体系分为ω-3（α-亚麻酸），ω-6（亚油酸）和ω-9系列（油酸）。3，6，9：ω编码体系第一个双键位置。族内不饱和脂肪酸以母体脂肪酸为原料在体内衍生。ω-3不饱和脂肪酸的作用：保心护脑，调血脂，清血栓，免疫调节，维护视网膜油酸ω-9，亚油酸和花生四烯酸ω-6，α-亚麻酸、DHA、EPA属ω-3系列。鱼油：金枪鱼三文鱼橄榄油植物油1415二、油脂的物理性质无色、无味、无臭的中性化合物密度：<1g.cm-3溶解性：不溶于水，易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚。熔点：取决于不饱和脂肪酸的百分比顺式构型，熔点低172.加成加氢：油脂的硬化反式脂肪酸降低记忆、容易发胖、引发冠心病、形成血栓、影响发育、影响生育氢化植物油、植脂末、人造奶油、人造黄油起酥油、植物奶油不饱和脂肪酸顺式双键可能在高温和催化剂的作用下异构化为反式结构加碘：卤化，卤化脂氯化碘（ICl）或溴化碘（IBr）的冰醋酸溶液反应100g油脂所能吸收碘的g数叫做碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度也越大。18—CH2-CH=CH-CH2—+O2—CH2-CH

——CH-CH2— O———O霉菌—CH2-CH=O+O=CH-CH2—(特殊气味的小分子醛、酮及羧酸)3.酸败（rancidity）油脂久放后发生变质，产生难闻气味的现象叫酸败。19-CH2COOHRCOCH2COOHβ-酮酸21甘油磷脂磷脂鞘磷脂（神经磷脂）第二节磷脂22一、甘油磷脂

（一）甘油磷脂的组成和结构

磷脂酸的衍生物磷脂酸（R构型）天然存在的为L-磷脂酸23OCH2—O—C—R1CH—O—C—R2CH2—O—P—OH

OHOOab

*a’磷脂酸HO-R磷脂酸中的磷酸部分，与HO-R脱水形成甘油磷脂。根据R的不同，分为卵磷脂和脑磷脂。甘油磷脂甘油磷脂25完全水解HOCHCH2OHCH2OHR1COOHR2COOH+CH2CH2N(CH3)3HOOH－POHOOHOH甘油脂肪酸磷酸胆碱(卵磷脂)胆胺(脑磷脂)？卵磷脂和脑磷脂的彻底水解产物26鞘氨醇神经酰胺二、神经磷脂（sphingolipids）又叫鞘磷脂，鞘氨醇与脂肪酸、磷酸和胆碱各1分子结合而成的化合物。反-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇29极性头部非极性尾部protein30细胞膜的液态镶嵌模型磷脂蛋白质寡糖胆固醇糖脂31环戊烷并氢化菲第三节甾族化合物一、结构（一）母核结构甾体母核甾：象形字，“田”表示四个环“<”表示三个侧链RABCD12345678910111213141516171819角甲基（二）立体结构

*ABCD1234567891011121314151617181920*******32两种构型（BC、CD环均以反式并联）：AB环反式稠合和顺式稠合。角甲基在稠环上方，其它取代基

与角甲基在环的同侧，

为β构型(实线)，

反之为α构型(虚线)。33a-构型（C5-H与C10-CH3在环平面异侧）A/B反(ee稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5α-系甾族化合物51098CH3CH3R34b-构型（C5-H与C10-CH3在环平面同侧）A/B顺(ea稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5β-系甾族化合物51098CH3CH3R35二、甾醇类甾醇（sterols），又称固醇，游离或酯或苷存在于动植物体内结构特点C-3有β-OH动物甾醇C-17上的侧链含8C，植物甾醇C-17上的侧链含8~10C。36CholesterolC27H46O动物甾醇合成胆甾酸和甾体激素；高：冠心病，动脉粥样硬化；低：癌症L-B反应(+)，醋酐浓硫酸：红紫褐绿双键、羟基等官能团的反应。胆固醇(cholesterol)：胆甾醇HO3heuu-lxn37动物甾醇紫外线照射→VitD37-脱氢胆固醇HO3HOVitD3737heuu-lxn38植物甾醇紫外线照射→VitD2麦角固醇VitD2HO372224HO38heuu-lxn39CholesterolC29H50O植物甾醇在人体肠道不吸收，饭前服用抑制肠道黏膜对胆固醇的吸收，降低血中胆固醇。人参、山里红、巴豆等含有。β-谷固醇(β-sitosterol)HO33940HO3OHOHCO2H12717胆酸脱氧胆酸(7-去氧)HO3OHCO2H12717三、胆甾酸(cholicacid)结构特点：5β-系，C3α-OH，C-17侧链为戊酸。41胆汁酸胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合，总称胆汁酸，多以钠盐或钾盐形式存在（称胆汁酸盐，胆盐）结构中既有亲水基和又有疏水基生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇的析出。42HOOHOHCO-NH-CH2CO2H甘氨胆酸（glycocholicacid）

HOOHOHCONHCH2CH2SO3H牛磺胆酸（taurocholicacid）

四、甾体激素（steroidhormone）激素：内分泌细胞制造的一类化学物质，随血液循环于全身，极少量的激素就能发挥重要的生理作用，主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。43激素肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等含氮激素甾体激素肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松性激素：睾酮、雌二醇、黄体酮等44睾酮雌二醇黄体酮性激素肾上腺皮质激素皮质酮可的松氢化可的松11-脱氧皮质酮17α-羟基-11-脱氧皮质酮45第四节萜类化合物萜类化合物（terpene）：天然有机物，如挥发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。有些具有生理活性，如龙脑、山道年、穿心莲内酯和人参皂苷。萜类化合物按异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，含C为5的整数倍。46类别异戊二烯单位数(n)含碳数存在单萜(monoterpenoid)210挥发油(精油)倍半萜(sesquiterpenoid)315挥发油，树脂二萜(diterpenoid)420树脂三萜(triterpenoid)630皂苷，树脂四萜(tetraterpenoid)840色素多萜(polyterpenoid)>8>40天然橡胶萜类化合物的分类

47一、结构和分类异戊二烯异戊二烯碳架薄荷醇单萜倍半萜48视黄醇（VA1）番茄红素二萜三萜四萜49二、重要的萜类化合物月桂烯，又称香叶烯，香料原料，从松节油，柠檬草油，月桂油，马鞭草油中分离。单萜月桂烯香料50青蒿素：我国科学工作者从菊科植物青蒿中提取的抗疟疾有效成分，倍半萜内酯。樟脑：强心，用于急救；止痒作用；防蛀剂。冰片：开窍醒神，清热散毒51穿心莲内酯：有抗菌、抗病毒作用，存在于穿心莲(又名一见喜、斩蛇草、苦胆草)中，有效成分是二萜内酯。52β-胡萝卜素：强肝、利尿、抗癌作用。一分子在动物体内转化得两分子