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文档简介

弱电解质的解离平衡第一页,共二十七页,2022年,8月28日

在一定条件下,当弱电解质分子解离成离子的速率和离子重新结合生成分子的速率相等时,解离过程就达到了平衡状态,叫解离平衡。CH3COOHCH3COO-+H+tvv(解离成离子)v(结合成分子)解离平衡状态第二页,共二十七页,2022年,8月28日特征动解离平衡是一种动态平衡定条件不变,溶液中各分子、离子的浓度不变,溶液里既有离子又有分子等

V解离=V结≠0解离平衡特征第三页,共二十七页,2022年,8月28日思考:HF、CH3COOH都是弱电解质

如何比较两者的导电能力强弱

第四页,共二十七页,2022年,8月28日解离平衡常数弱电解质达到解离平衡时,已解离的各离子浓度幂的乘积与未解离的分子浓度之比是一个常数,称为解离平衡常数。第五页,共二十七页,2022年,8月28日解离平衡常数(K)

------弱电解质解离程度相对大小的参数对于一元弱酸HAcH++Ac-,平衡时Ka=[H+]

.[Ac-]

[HAc]对于一元弱碱NH3·H2O⇌NH4++OH-,平衡时Kb=[NH4+].[OH-]

[NH3·H2O]第六页,共二十七页,2022年,8月28日解离平衡常数与电解质强弱的关系

Ka值越大,解离程度越大,达到解离平衡时解离出的H+越多,酸性越强。反之,酸性越弱。例:酸性强弱顺序:HF>CH3COOHKa(CH3COOH)=1.7×10-5mol/LKa(HF)=6.8×10-4mol/L第七页,共二十七页,2022年,8月28日NH3·H2O⇌OH-+NH4+解离平衡的移动:由于条件(浓度)的改变,弱电解质由原来的解离平衡到达新的解离平衡的过程。(二)解离平衡的移动加入物质浓度变化移动方向盐酸OH-浓度降低氢氧化钠OH-浓度增大←氨气NH3·H2O浓度增大→→第八页,共二十七页,2022年,8月28日

1.解离度αα

=已解离的分子数

弱电解质分子总数×100%(三)解离度第九页,共二十七页,2022年,8月28日计算25℃,在0.1mol/L醋酸溶液中,每10000个醋酸分子里有132个分子解离成离子。求解离度?α=133÷10000×100%=1.32%第十页,共二十七页,2022年,8月28日计算25℃,在0.1mol/L碳酸溶液中,每10000个碳酸分子里有17个分子解离成离子。求解离度?α=17÷10000×100%=0.17%第十一页,共二十七页,2022年,8月28日计算25℃,在0.1mol/L硼酸溶液中,每10000个硼酸分子里有1个分子解离成离子。求解离度?α=1÷10000×100%=0.01%第十二页,共二十七页,2022年,8月28日计算25℃,在0.1mol/L氨水溶液中,每10000个氨水分子里有130个分子解离成离子。求解离度?α=130÷10000×100%=1.3%第十三页,共二十七页,2022年,8月28日常见弱电解质的解离度电解质解离度(%)醋酸1.32碳酸0.17硼酸0.01氨水1.3第十四页,共二十七页,2022年,8月28日2.影响解离度的因素

内因:电解质本身的性质外因:浓度、温度、溶剂第十五页,共二十七页,2022年,8月28日2.影响解离度的因素(1)电解质的性质(了解)离子化合物、强极性共价化合物,完全解离弱极性共价化合物解离度小化合物的极性越小解离度越小第十六页,共二十七页,2022年,8月28日2.影响解离度的因素浓度浓度越小,解离度越大不同浓度醋酸溶液的解离度浓度(mol/L)0.20.10.050.010.005解离度(α)0.931.321.904.206.00第十七页,共二十七页,2022年,8月28日2.影响解离度的因素温度NH3·H2O⇌OH-+NH4+解离过程吸热升高温度,解离平衡向右移动,解离度增大第十八页,共二十七页,2022年,8月28日2.影响解离度的因素(4)溶剂HCl在水中解离度很大,在苯中几乎不解离水是极性溶剂,苯是非极性溶剂溶剂的极性增大,电解质的解离度越大第十九页,共二十七页,2022年,8月28日共轭酸碱对的Ka和Kb的关系=[H3O+][OH−]HAc+H2O⇌H3O++Ac−Ac−

+H2O⇌

HAc+OH−[H3O+][Ac−]

[HAc]Ka=[HAc][OH−]

[Ac−]Kb=Ka•Kb=Kw即第三节水溶液中的质子转移平衡在HA-A−溶液中:

Ka•Kb=[H3O+][Ac−]

[HAc][HAc][OH−]

[Ac−]•第二十页,共二十七页,2022年,8月28日例

已知298K时HCN的Ka4.93×10−10,计算CN−的Kb

。∵CN−是HCN

的共轭碱∴解:第三节水溶液中的质子转移平衡第二十一页,共二十七页,2022年,8月28日(二)多元弱酸(碱)的逐级解离HPO42−+H2O

⇌H3O++PO43−

Ka3=2.2×10−13H2PO4−+H2O⇌H3O++HPO42−

Ka2=6.23×10−8H3PO4+H2O

⇌H3O++H2PO4−

Ka1=7.52×10−3298K下Ka1

Ka2

>Ka3,多元弱酸的酸性主要由第一步解离所决定。Ka1越大,多元弱酸的酸性越强。第三节水溶液中的质子转移平衡多元弱碱也逐级解离,碱性的强弱取决于Kb1的大小。Kb1越大,多元弱碱的碱性越强。第二十二页,共二十七页,2022年,8月28日第三节水溶液中的质子转移平衡Ka1∙Kb3=Ka2∙Kb2=Ka3∙Kb1=Kw多元弱酸与对应的多元弱碱间各级解离常数的关系:H2PO4−HPO42−H3PO4

PO43−abKK13⇌abKK22abKK31⇌⇌第二十三页,共二十七页,2022年,8月28日三、同离子效应取试管1支,加入2mol/L氨水4ml,酚酞试液1滴,振摇均匀后将试液分装在两支试管中,在其中的一支试管中加入少量氯化铵固体,振摇使溶解,观察两支试管中溶液的颜色是否发生变化。加入氯化铵溶液颜色变浅NH3·H2O⇌OH-+NH4+第二十四页,共二十七页,2022年,8月28日三、同离子效应

同离子效应

在弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降低的现象,称为同离子效应。NH4Cl

NH4+

+Cl–NH3·H2O⇌NH4++OH–第二十五页,共二十七页,2022年,8月28日课堂互动在醋酸中分别加入盐酸、氢氧化钠、醋酸钠,解离平衡向哪个方向移动?其中哪一种能产生同离子效应?CH3COOH⇌H++CH3COO-HCl=H++Cl-←NaOH=Na++OH-→CH3COONa=Na++CH3COO-

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