青岛科技大学有机化学课件-第14章羧酸衍生物

上传人：9*** IP属地：湖北上传时间：2023-02-06 格式：PPT 页数：23 大小：366KB 积分：30 举报 版权申诉

已阅读5页，还剩18页未读，继续免费阅读

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

（二）羧酸衍生物

羧酸中的羟基被其他杂原子取代后的产物或通过水解可得羧酸的化合物称为羧酸衍生物。1

碳-杂原子键具部分双键性质14.7结构与命名1、结构腈的氰基中氮和碳原子均为sp杂化，为线型结构2

酰卤和酰胺：去掉“酸”字，加“酰卤”、“酰胺”等。取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺。乙酰氯苯甲酰氯2-甲基戊酰胺环己烷甲酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)2、羧酸衍生物的命名3

苯甲(酸)酐乙丙酐

1,2,3,4-环己烷四羧酸-1,2-酐酸酐称为“某(酸)某(酸)酐”乙(酸)酐邻苯二甲酸酐4酯：某酸某醇酯乙酸乙（醇）酯多元醇酯：某醇某酸酯乙二醇二乙酸酯内酯需标明羟基的位次。

-氯丙酸苯酯-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)514.8

羧酸衍生物的化学性质亲核取代亲核加成加成—消除①三解反应（水解、醇解、氨解）②与金属有机化合物的反应③还原反应④酰胺的特征反应6（1）水解反应反应活性降低生成相应的羧酸14.8.1亲核取代反应1、三解反应7酯在碱性条件下的水解，称为皂化反应。

碱催化：8（2）醇解反应

酯交换反应，须在酸或醇钠催化下进行酰胺不活泼，需用过量的醇反应生成相应的酯9（3）氨解反应

酰氯、酸酐和酯都可与氨作用生成酰胺酰胺与胺的反应可逆，需胺过量才可得到N-烷基酰胺。10Nu-：H2O、ROH、NH3、RNH2、R2NHL-：X、—OOCR、—OR、—NH2、—NHR、—NR22、亲核取代（加成—消除）反应历程11反应活性：＞＞＞

第一步的反应速度取决于中间体的稳定性。第二步反应取决于离去基团的碱性，碱性弱，易离去。羧酸衍生物各离去基团离去的难易次序为：Cl->RCOO->RO->NH2-12羧酸衍生物在酸或碱性溶液比在中性溶液中更易水解碱催化

酸催化1314.8.2与有机金属化合物反应1.与二烷基铜锂反应二烷基铜锂活性较低，在羧酸衍生物中只有酰卤与其反应较好，可用于制备酮。2,7-癸二酮

142、与格氏试剂的反应生成两个相同烃基的叔醇15甲酸酯与格氏试剂作用生成一个对称的仲醇腈与格氏试剂反应是合成酮最简便的方法之一，因为格氏试剂不与中间体亚胺加成，副反应较少。1614.8.3

还原反应常用催化加氢（NiPtPd)或LiAlH4

171)LiAlH4酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。18罗森门德还原法可保留双键

2)Na-ROH

酯伯醇Rosenmund(罗森孟)还原法酰氯醛1914.8.4

酰胺的特征反应

1）酸碱性（中性）2）脱水反应3）降级反应生成少一个碳的伯胺霍夫曼（Hofmann）酰胺降级反应20

酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。Hofmann(霍夫曼)降解反应生成少一个碳的伯胺21机理:22作业：

14-1、

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。