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第五章热塑性树脂第五章热塑性树脂第五章热塑性树脂热塑性树脂由合成的或天然的线型高分子化合物组成的一类高分子化合物。热塑性树脂(使用范围)通用塑料仅能作为非结构材料使用。产量大、价格低,但性能一般。聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。工程塑料可作为结构材料使用。产量较小、价格较高,通常在特殊的环境中使用,一般具有优良的机械性能、耐磨性和尺寸稳定性、电性能、耐热性和耐腐蚀性能等。聚酰胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酯和聚碳酸酯等。界限不清发展动向热塑性树脂改性共混改性两种或两种以上热塑性树脂经适当的共混改性可获得具有优良综合性能高分子共混物,明显改善热塑性塑料性能,改进加工性,增加品种和品级,扩大应用范围。增强填充经增强剂增强后,静态强度提高2~3倍,动态强度提高2~5倍,热变形温度提高10~200℃。降低线膨胀系数和成型收缩率,吸水率下降。表面光泽度和制品透明度有所降低第五章热塑性树脂第五章热塑性树脂聚烯烃树脂聚氯乙烯聚乙烯聚丙烯聚苯乙烯发展最快、品种最多、产量最大的热塑性树脂。5.1聚烯烃树脂第五章热塑性树脂分子式:性能白色蜡状半透明材料(透明度随结晶度增加而下降)常温下不溶于溶剂透水率低,对有机蒸汽透过率则较大柔而韧,比水轻,无毒,具有优异的介电性能有优异的力学性能优异的化学稳定性易燃烧且离火后继续燃烧容易光氧化、热氧化、臭氧分解易变形聚乙烯(PE)第五章热塑性树脂超高分子量聚乙烯管材高密度聚乙烯中空容器PE保鲜膜第五章热塑性树脂PE彩色光缆护套管乳品封口膜热收缩膜第五章热塑性树脂它是一种锯齿形的线型分子链结构,但会由下列反应产生少量支链:由乙烯经加热加压,或在催化剂存在下通过加聚反应而成。聚乙烯的合成第五章热塑性树脂不同方法制得的聚乙烯在性能上有显著不同,原因是大分子的支化程度及结构有较大差异。合成方法高压法100~200MPa,温度为160~300
℃,氧气或有机过氧化物为引发剂,自由基聚合。中压法7~8MPa,100℃以上,过渡金属氧化物为催化剂、烷烃为溶剂,离子聚合。低压法1.3MPa,30~70℃,以Al(C2H5)3+
TiCl4体系在烷烃中的浆状液为催化剂,离子聚合。辐射法将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单体吸收剂,四氯化钛的烷烃分散液为催化剂,压力为几到几十MPa,20~200℃,γ-射线辐照。密度大小标示类别第五章热塑性树脂工业上采用的压力为100~200MPa,温度为160~300℃,以氧或有机过氧化物为引发剂。高压法低密度聚乙烯的密度为0.91~0.93g/cm3,是聚乙烯中最轻的一种。分子中支链较多,结晶度较低,为60%~80%,软化点105~120℃。机械强度比中、低压法的聚乙烯低,透气、透湿性较大,耐溶剂性较差。高压聚乙烯具有优良的电性能,比中、低压聚乙烯具有更好的柔软性、伸长率、抗冲击性和透明性,适于用作薄膜、电线电缆包皮和涂层等。1.高压法及其产品主要性能高压低密度LDPE第五章热塑性树脂工业上采用的压力为7~8MPa,温度为100℃以上,以金属氧化物催化剂。中压法高密度聚乙烯的密度为0.95~0.98g/cm3,是聚乙烯中密度最大的一种,分于中支链较小,结晶度也较高,为90%。软化点130℃左右,因此机械性能和耐湿性能是各种聚乙烯中最高的,具有优良的电性能和化学稳定性。但透气和透湿性能较差。中压聚乙烯可制作吹塑制品、压铸品、管材、纤维等。2.中压法及其产品主要性能中压高密度HDPE第五章热塑性树脂四氯化钛与三乙基铝在无水烷烃溶剂中相混合制成糊状催化剂,30-70℃,常压或略加压。密度为0.94~0.96g/cm3,介于高、中压聚乙烯之间。分子链中支链较少,但略多于或接近中压聚乙烯。结晶度达80%~90%,软化点120~130℃之间,其机械强度、硬度等也优于高压聚乙烯,最高使用温度可达到100℃。可制成医疗器具便于煮沸消毒。膨胀度和透湿度仅为高压聚乙烯的1/3,低压聚乙烯的用途与中压聚乙烯相同。3.低压法及其产品主要性能低压高密度HDPE第五章热塑性树脂将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单体吸收剂,四氯化钛的烷烃分散液为催化剂,压力为几到几十MPa,20~200℃,γ-射线辐照。用辐射法制的的聚乙烯密度在0.96g/cm3以上,结晶度高于80%,在各种聚乙烯中其支链最少,且相对分子质量分布很窄,因而加工性能好、机械强度高、耐蠕变性和耐应力性开裂性能好,产品纯度高。在工业上尚未普遍推广应用。4.辐射聚合法及其产品主要性能第五章热塑性树脂工业上是丙烯在氯化钛-烷基铝复合催化剂作用下进行配位聚合而得。聚丙烯(PP)齐格勒-纳塔催化剂工业上的生产方法有溶液聚合、悬浮聚合、淤浆聚合、液相本体聚合和气相本体聚合。1953年联邦德国齐格勒发明聚乙烯以后,即试图用AlR3-TiCl4为催化剂制备聚丙烯,但仅制得无工业价值的低等规度聚丙烯。意大利纳塔继齐格勒后,对丙烯聚合作了深入的研究,于1955年首先发表他改进了的齐格勒催化剂即AlR3-TiCl3
,称为齐格勒-纳塔催化剂。他成功地将丙烯聚合成具有高度立体规整(等规)度的聚丙烯。意大利蒙特卡帝尼公司于1957年9月创立了年产6000吨的聚丙烯厂。发展历史美国Avisun公司在齐-纳催化剂中加入第三组份作为催化剂,确立了该公司的自创技术。于1959年建厂,规模为9000吨/年。经过十几年的发展,我国也有80多家聚丙烯的生产企业。聚丙烯目前已成为发展速度最快的塑料品种,其产量仅次于聚乙烯和聚氯乙烯,居第三位。分类聚丙烯等规聚丙烯用量可占90%以上间规聚丙烯高弹性热塑材料,透明、韧性和柔性,但刚性和硬度只为等规聚丙烯的一半。价格高无规聚丙烯不能用于塑料,常用于改性载体。(1)反应原理聚丙烯的工业化生产是采用改进的齐氏催化剂,称为齐-纳催化剂。齐-纳催化剂由TiCl3与Al(C2H5)3或AlCl(C2H5)2组成。在这种复合催化剂存在下产生阴离子型的定向配位聚合。合成原理及方法(2)聚合方法①浆液法(淤浆法)将催化剂加入到石脑油中组成浆状液(10份催化剂/90份石脑油),再将浆状液加入反应器并通入丙烯,在50~60℃,0.5~1MPa的压力条件下反应8h,可以得到转化率约80%~85%的聚合物。反应实质上是悬浮聚合。(可加入少量氢气调节产物分子量)②液态本体聚合将丙烯加压液化,加入催化剂进行聚合,反应在60~70℃,3.2~3.5MPa压力条件下进行,转化率可达95%,是一种简单经济的方法。③气相聚合将催化剂分散在溶剂中,从反应器上端喷入,通入丙烯以气体,在约3.5MPa压力及90℃左右条件下进行气相聚合。采用该方法的优点是催化剂效率高,用量少,容易从聚合物中清理干净。上述齐-纳催化剂是第一代催化剂,其效率低。以消耗催化剂中的每克钛计,仅可制得1.3~3kg聚合物。1975年后出现第三代齐-纳催化剂,是在催化剂中加入MgCl2作为载体,可使催化剂效率提高到每消耗1g钛制得70~100kg聚合物。①线型链烃聚合物,与聚乙烯在性能上有颇多相似处,特别是在电性能和溶解溶胀性方面相似。②由于聚丙烯的主链骨架碳原子上交替地连接着侧甲基,侧甲基的存在使聚丙烯的分子链变得比聚乙烯分子链刚硬,也改变了分子链的对称性,使分子链的规整性降低。③由于侧甲基的位阻效应,聚丙烯分子链在空间不能像聚乙烯那样呈平面锯齿形,而是以三个单体单元为一个螺旋周期的螺旋形结构,使主链变短、变硬,柔曲性变差,耐寒性不及PE(0~10℃脆断)。④与侧甲基连接的主链骨架碳原子是叔碳原子,由于甲基的诱导效应变得更活泼,使聚丙烯的化学性质比聚乙烯有较大改变,更容易受氧攻击而氧化,在热和紫外线或其它高能射线作用下更易断链。1结构与性能分子链变刚会使聚合物玻璃化温度与熔融温度提高,规整性降低又会使玻璃化温度及熔融温度下降,其结果是使PP的玻璃化温度与熔融温度比HDPE都有所提高(约40℃)。PP存在以下三种异构体:(1)等规聚丙烯,其分子链上所有甲基皆位于分子链一侧。1(2)间规聚丙烯,其分子链上所有甲基交替地位于分子链两侧。2(3)无规聚丙烯,甲基随机地分布于分子链两侧3工业上生产的PP是三种异构体的混合物,但以等规异构体占绝对优势。聚合物等规异构体所占比例称为等规指数,又称等规度。工业化PP的等规指数约为90%~95%。等规指数大小影响着PP的一系列性能。等规指数愈大,聚合物的结晶度愈高,熔融温度和耐热性也增高,弹性模量、硬度、拉伸、弯曲、压缩等强度皆提高,韧性则下降。1PP的分子量对它的性能也有影响,但影响规律与其它材料有些不同。分子量增大,能使熔体粘度增大和冲击韧性提高(符合一般规律外)但又会使熔融温度、硬度、刚度、屈服强度等降低
(与其它材料表现的一般规律不符)这是由于高分子量的PP结晶较困难,分子量增大使结晶度下降引起材料上述各性能下降。对于工业化生产PP的数均分子量多在(3.8~6)×104之间,重均分子量在(2.2~7)×105之间。数均分子量/重均分子量的比值一般在5.6~11.9之间。分析表明,这一比值愈小,即分子量分散性愈小,其熔体的流动行为越接近与牛顿型流体,材料的脆性也愈小。(1)PP树脂为白色蜡状物固体,比PE透明,它的密度很低,在0.89-0.92g/cm2之间,是塑料材料中除了聚4-甲基-1-戊烯之外最轻的品种。(由于PP的晶相与无定形相的密度差别较小,使PP比PE略显透明)PP易点燃,氧指数18。离火后继续燃,火焰上端黄,下端蓝色,有少量黑烟,燃烧熔融后滴落,发出石油气味。(2)力学性能:PP与PE相比,其强度、刚度、硬度、光泽度都比较高。但在塑料材料中仍属于偏低的。PP的冲击强度较低,特别是低温冲击强度低。PP还具有优良的抗弯曲疲劳性,其制品在常温下可弯折106次而不损坏。聚丙烯的性能2(3)电性能:PP为一种非极性的聚合物,具有优异的电绝缘性能。其电性能基本不受环境湿度及电场频率改变的影响,是优异的介电材料和电绝缘材料,并可作为高频绝缘材料使用。由于PP低温脆性的影响,其在绝缘领域的应用远不如PE和PVC广泛,主要用于电信电缆的绝缘和电器外壳。(4)热性能:PP具有良好的耐热性。可在100℃以上使用,轻载下可达120℃,聚丙烯的耐沸水、耐蒸汽性良好,特别适于制备医用高压消毒制品。PP的熔融温度在164~170℃,100%等规的是176℃。PP的热导率约为0.15~0.24W/(mK),要小于PE
热导率,是很好的绝热保温材料。4(5)耐化学药品性:PP是非极性结晶型的烷烃类聚合物,具有很高的耐化学腐蚀性。在室温下不溶于任何溶剂,但可在某些溶剂中发生溶胀。聚丙烯可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以外的酸、碱、盐等。(6)环境性能:PP的耐候性差,叔碳原子上的氢易氧化,对紫外线很敏感,在氧和紫外线作用下易降解。未加稳定剂的PP粉料,在室内放置4个月性能就急剧变坏,经12天大气曝晒就发脆。因此在PP生产必须加入抗氧剂和光稳定剂。在有铜存在时,PP的氧化降解速度会成百倍加快,此时需要加入铜类抑制剂,如亚水杨基乙二胺、苯甲酰肼或苯并三唑等。(7)PP氧气透过率较大,可用表面涂覆阻隔层或多层共挤改善;PP透明性较差,可加入成核剂来提高其透明性。PP的吸水率很低,在水中浸泡1d,吸水率仅为0.01%~0.03%,因此成型加工前不需要对粒料进行干燥处理。
PP的熔体接近于非牛顿流体,粘度对剪切速率和温度都比较敏感,提高压力或增加温度都可改善聚丙烯的熔体流动性,但以提高压力较为明显。由于聚丙烯为结晶类聚合物,所以成型收缩率比较大,一般在1%-2.5%的范围内,且具有较明显的后收缩性。在加工过程中易产生取向,因此在设计模具和确定工艺参数时要充分考虑。PP受热时容易氧化降解,在高温下对氧特别敏感,为防止加工中发生热降解,一般在树脂合成时即加入抗氧剂。此外,还应尽量减少受热时间,并避免受热时与氧接触及铜接触。PP一次成型性优良,几乎所有的成型加工方法都可适用,其中最常采用的是注射成型与挤出成型。聚丙烯的加工性能聚丙烯的注塑制品用量很大,一般的日用品以普通聚丙烯为主,其他用途的以增强或增韧聚丙烯为主。如:汽车保险杠、轮壳罩用增韧聚丙烯,而仪表盘、方向盘、风扇叶、手柄等用增强聚丙烯。聚丙烯的挤出成型制品也很多,其中用量最大的是纺织用的纤维和丝,还可用于管材、片材等。这主要是由于聚丙烯具有很好的耐磨性、耐化学腐蚀性以及价格低廉。聚丙烯的中空制品具有较好的透明性、力学性能及混气阻隔性,可用于洗涤剂、化妆品、药品、液体燃料及化学试剂等的包装容器。利用玻璃纤维或炭黑增强,改善机械强度和大气老化性能。木塑复合材料基体材料。聚丙烯的应用聚丙烯的丝及纤维制品主要包括单丝、扁丝和纤维三类。单丝的密度小、韧性好、耐磨性好,适于生产绳索和渔网等。扁丝拉伸强度高,适于生产编织袋,可用于包装化肥、水泥、粮食及化工原料等。还可用于生产编织布,防雨布。纤维(丙纶)可广泛用于生产地毯、毛毯、衣料、人造草坪、滤布、无纺布及窗帘等。聚丙烯的挤出制品还可用来生产薄膜。经过双向拉伸的薄膜可改善聚丙烯的强度及透明性,可用于打字机带、香烟包装膜、食品袋等。第五章热塑性树脂打包带发泡片材第五章热塑性树脂PP-R管又叫三型聚丙烯管,采用无规共聚聚丙烯经挤出成为管材,注塑成为管件。是欧洲90年代初开发应用的新型塑料管道产品。PP-R是80年代末,采用气相共聚工艺使5%左右PE在PP的分子链中随机地均匀聚合(无规共聚)而成为新一代管道材料。它强度高,具有较好的抗冲击性能和长期蠕变性能。使用寿命可达50年之久,目前市场上还没有任何一种更廉价的材料可以取代它!第五章热塑性树脂聚氯乙烯是较早实现工业化生产的大品种塑料之一,目前产量仅低于聚乙烯,在各个领域内有着广泛的应用。聚氯乙烯在工业上是由氯乙烯通过游离基型加聚反应合成而得。聚氯乙烯(PVC)聚氯乙烯的合成方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四种。目前主要采用后面两种生产方法。第五章热塑性树脂无定形聚合物,结晶度在5%以下,难燃,离火即灭。温度超过170℃或受光的作用,PVC会脱去HCl而形成共轭键,这是PVC加工过程中变色的原因。聚氯乙烯具有较高的化学稳定性。硬质聚氯乙烯产品未添加增塑剂时具有良好的机械性能、耐候性和阻燃性,主要用于生产塑料薄膜、人造革等用品。将PVC与增塑剂、稳定剂、颜料等按一定配方比例均匀混合;将混合料进行塑化。在挤出机或两辊机上进行塑化后的物料可直接成型(如压延)或经造粒后再成型(挤出、注射等)。聚氯乙烯的性能与应用第五章热塑性树脂a、软制品,主要是薄膜(防雨材料、台
布、农膜等)和人造革;b、硬制品硬管、瓦楞板、衬里、门窗等;c、电线、电缆的绝缘层;d、地板、家具、录音材料。e、木塑复合材料的基体材料。聚氯乙烯的性能与应用第五章热塑性树脂捆扎膜塑料窗异型材第五章热塑性树脂PVC与PE塑料的辨别PVC膜的透明度、拉伸性和黏性都比PE保鲜膜强。PVC膜在用火烧时,火焰发黑,冒黑烟,有刺鼻的气味,不会滴油,离开火源后会自动熄灭。PE膜燃烧时火焰呈黄色,石蜡气味,会滴油,且离开火源后可以继续燃烧。?PEPVC第五章热塑性树脂工业上聚苯乙烯的生产是由苯乙烯单体通过游离基型加聚反应制得。聚苯乙烯(PS)工业上生产的聚苯乙烯性能因生产方法而异,连续本体聚合的产品由于不含有乳化剂、引发剂等杂质,其电性能比乳液聚合的优良。第五章热塑性树脂保温隔热风管泡沫板挤塑板高压电容聚苯乙烯的性能电性能优异、吸水性极小高频电绝缘方面机械性能与温度和相对分子量的关系硬度和耐热性与相对分子质量无关耐热性差,冲击强度较低、耐磨性较差第五章热塑性树脂
为克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点,发展了一系列的改性聚苯乙烯:ABSAASACS丙烯腈、氯化聚苯乙烯和苯乙烯塑料品种的识别变得简单而容易,回收成本得到了大幅度的削减。现今世界上的许多国家都采用了这套SPI的标识方案。中国在1996年制定了与之几乎相同的标识标准。第五章热塑性树脂塑料瓶底标识美国塑料工业协会(SocietyofPlasticsIndustry,SPI)制定了塑料制品使用的塑料种类的标志代码。在三个箭头组成的代表循环的三角形中间,加上数字的标志将三角形的回收标记附于塑料制品上,并用数字1到7和英文缩写来指代塑料所使用的树脂种类。塑料包装废弃物处理的第一目标是将容器等作为资源再利用而进行回收再生,以保护有限的资源,完成包装容器的循环再生利用。为了便于各种消费后塑料制品的再生利用,需要将各种不同的塑料进行分拣,由于塑料消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难于通过外观简单地将其区分,因此,最好能在塑料制品上标明材料品种。不同的代号有什么用途及优缺点?1-聚酯(对苯二甲酸与乙二醇的缩聚产物)耐热至70℃,只适合装暖饮或冻饮,装高温液体、或加热则易变形,有对人体有害的物质融出。用10个月后,可能释放出致癌物。2-
高密度聚乙烯可在小心清洁后重复使用,但这些容器通常不好清洗,残留原有的清洁用品,变成细菌的温床,你最好不要循环使用。3-聚氯乙烯制造的过程中或高温使用时容易产生有有害物质,随食物进入人体后,可能引起乳癌、新生儿先天缺陷等疾病。4-低密度聚乙烯耐热性不强,超过110℃时会出现热熔现象,留下一些人体无法分解的塑料制剂。用保鲜膜包裹食物加热,食物中的油脂容易将保鲜膜中的有害物质溶解出来。5-聚丙烯能耐100度以上的温度,唯一可以放进微波炉的塑料盒。一些微波炉餐盒体的确以5号PP制造,但盒盖却以PE制造,容器放入微波炉前,先把盖子取下。6-聚苯乙烯耐热60-70度,装热饮料会产生毒素,燃烧时会释放苯乙烯。不能用于乘装强酸、强碱性物质,分解出的聚苯乙烯,容易致癌。要尽量避免用快餐盒打包滚烫的食物。建议:别用微波炉煮碗装方便面7-其他塑料代码被大量使用的一种材料,尤其多用于奶瓶中,因为含有双酚A而备受争议。PC(聚碳酸酯)胶遇热释双酚A感官检测法无毒的塑料袋呈乳白色、半透明、或无色透明,有柔韧性,手感润滑,表面似有蜡;有毒的塑料袋颜色混浊或呈淡黄色,手感发粘。用水检测法把塑料袋置于水中,并按入水底,无毒塑料袋比重小,可浮出水面,有毒塑料袋比重大,下沉。抖动检测法用手抓住塑料袋一端用力抖,发出清脆声者无毒;声音闷涩者有毒。火烧检测法无毒的聚乙烯塑料袋易燃,火焰呈蓝色,上端黄,燃烧时像蜡烛泪一样滴落,有石蜡味,烟少;有毒的聚氯乙烯塑料袋不易燃,离火即熄,火焰呈黄色,底部呈绿色,软化能拉丝,有盐酸的刺激性气味。第五章热塑性树脂塑料袋毒性简易检测第五章热塑性树脂氟树脂聚四氟乙烯聚三氟氯乙烯聚偏氟乙烯聚氟乙烯一类由乙烯分子中的氢原子被氟原子取代后的衍生物合成的聚合物。5.2氟树脂氟树脂的分子链结构中由于有C—F键,碳链外又有氟原子形成的空间屏蔽效应,故其具有优异的化学稳定性、耐热性、介电性、耐老化性和自润滑性等。第五章热塑性树脂工业上多采用二氟氯甲烷热裂解脱氯化氢以制取四氟乙烯单体。
由于聚合热大,而聚合物的导热性又很小,因此工业上普遍采用悬浮聚合和分散聚合的方法。聚四氟乙烯(PTFE)聚四氟乙烯在上述氟树脂中最为重要、用途最广泛,它的产量约占全部氟树脂的85%~90%,有塑料王之称。Teflon第五章热塑性树脂聚四氟乙烯聚三氟乙烯聚偏氟乙烯聚氟乙烯长期适用的温度范围为-200~200℃,易成型加工。长期使用的温度范围为-40~150℃。压电性能最高使用温度为120℃,具有氟树脂中最高的抗拉强度和最低的气体透过系数。能在-250~260℃长期连续使用,它不溶解或溶胀于任何已知的溶剂,即使在高温下,王水对它也不起作用。
第五章热塑性树脂主链上含酰胺基团
的高分子化合物。5.3聚酰胺树脂(尼龙)工业上通过单体中氨基与羧基的缩聚反应制得脂肪族聚酰胺,二元胺和二元酸的线型缩聚反应如下:上述反应生成的聚酰胺,一般称为尼龙nm,n为二元胺中的碳原子数,m为二元羧酸中的碳原子数。例如,由己二胺和己二酸缩聚而得的聚酰胺,就称为尼龙66。1.聚酰胺的缩聚反应尼龙66尼龙610-(2n-1)H2O-(2n-1)H2O尼龙1010尼龙6缩聚反应开环反应-(2n-1)H2O-(n-1)H2O通过氨基酸或内酰胺的线型缩聚制得聚酰胺。第五章热塑性树脂为了严格的等摩尔比进行缩聚,先制成尼龙66盐。将66盐的水溶液和聚合度调节剂,不锈钢高压釜,密闭。反应结束,压缩N2气压出,切粒、干操,得产品。(1)尼龙66的合成在釜内加入己内酰胺单体及其质量10%的蒸馏水,加热使之全部熔融加聚合度调节剂[单体的0.2%~0.5%(摩尔)醋酸]搅拌均匀用N2气压入不锈钢高压釜内,加热进行反应。(2)尼龙6的合成2.聚酰胺的生产方法3.聚酰胺的结构与性能较高的结晶度和熔点较低的热变形温度吸水性P163表5-3140~280℃各种聚酰胺的熔点随高分子主链上酰胺基团的浓度和间距而变化。P163表5-4长期使用温度低于100℃,玻纤增强明显提高210-249℃。酰胺基团吸水次甲基链节(CH2/CONH)5.4聚酯树脂(涤纶)
聚酯树脂是一类由多元酸和多元醇经缩聚反应得到的在大分子主链上具有酯基重复结构单元的树脂。
所谓涤纶是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚产物是一种热塑性树脂,为线型聚酯树脂中最重要的一类产品。1.涤纶树脂的缩聚反应
涤纶树脂在工业上常用对苯二甲酸二甲酯和乙二醇通过酯交换反应,然后再进行缩聚反应而得。(P163(5-5),(5-6))第五章热塑性树脂A.为了获得高相对分子质量的聚酯,其对原料单体的纯度有较高的要求,但对苯二甲酸的提纯比较困难,而对苯二甲酸二甲酯通过结晶与蒸馏的方法很易精制;B.对苯二甲酸二甲酯的熔点比较低,同时它在乙二醇中的溶解性也较高,有利于达到均匀的反应体系。合成过程(1)酯交换反应(2)缩聚反应原因缩聚产物分子质量为2万左右,可供做薄膜、纤维与工程塑料。第五章热塑性树脂涤纶树脂主要结构为线型高相对分子质量的聚酯。工业产品上述线型结构约占98%左右,其他还有些环状结构的产物。在实际的结晶过程中涤纶树脂不可能完全结晶,它是一种晶态与非晶态的共存物。2.涤纶树脂的结构与性能5.5聚甲醛树脂聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物,具有优异的综合性能。聚甲醛的抗拉强度可达70MPa,可在104℃下长期使用,脆化温度为-40℃,吸水性较小。热稳定性较差,耐候性较差,长期在大气中曝晒会老化。第五章热塑性树脂均聚甲醛共聚甲醛第五章热塑性树脂物理性能力学性能热性能电性能环境影响抗蠕变和应力松弛的能力相当高。较高的疲劳寿命。在很宽的温度范围内显示出优越的耐冲击性且不易受环境影响(高结晶度)。成型温度下的热稳定性较差。若不受力,可在140℃下短期使用;在间歇地受到较大载荷的情况下,可承受95℃温度。介电损耗和介电常数在很宽的频率和温度范围内变化很小。电性能不随湿度而变化,即使
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