有机化学-第6章含氧化合物-2酚

6.2酚一、酚的结构、分类和命名

1、酚的结构酚羟基直接与芳环相连，羟基氧原子与苯环发生p-π共轭。

2、分类

按酚羟基的数目,分为一元、二元、多元酚等。3、命名酚的命名，选择苯酚为母体。OHCH3OHNO2OH间甲苯酚对硝基苯酚a-萘酚OH苯酚OHb-萘酚OHOCH3邻甲氧基苯酚OHCOOHCHOOH邻羟基苯甲酸对羟基苯甲醛二、酚的物理性质

1、状态大多数为无色固体。但受空气氧化成有色质，所以，商品苯酚常带有颜色。2、溶解度在水中部分溶解。苯酚在水中溶解度为8％。

3、熔、沸点高于相对分子质量相近的烃。酚与水、酚与酚之间可形成分子间氢键！苯酚b.p182℃m.p43℃甲苯b.p110℃m.p-93℃三、酚的化学性质

1、酚羟基的反应(1)、酸性酸性：H2CO3

＞酚＞H2O＞醇CO2+NaOH(5%)+H2OONaOHOH（浑浊）说明酚的酸性比碳酸弱OH

+

Na2CO3(5%)不溶不溶OH

+

NaOH(5%)说明酚的酸性比醇强。溶OH

+

NaOH(5%)苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？

苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散。

OHOHNO2OHNO2OHNO2NO2OHNO2O2NOHNO2NO2PKa:酸性：9.988.407.237.154.000.71＜＜＜＜＜(2)、三氯化铁的显色反应

不同的酚与FeCl3作用形成的络合产物的颜色不同(具体颜色不要求记)记住：酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（－OH与sp2杂化碳相连）。OH+FeCl3[(ArO)6Fe]H36紫色络合物(3)、酚酯的生成

酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：OHO-C-CH3O+CH3-CCH3-COOO(HCl)CH3-C-OHO+乙酸苯酯CH3-C-ClOor()Fries重排：酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮：Fries重排可用来制备酚酮。(4)、醚的生成

不能用脱水的方法来制备酚醚！由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。酚醚可利用Williamson合成法制备：+BrOH-ONaO+NaBr二苯醚应用：OHOCH3CH3I+HI+（保护酚羟基）性质稳定不怕碱、氧剂、还原剂Claisen重排：酚或烯醇的烯丙醚加热时，经六元环过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排。若苯基烯丙基醚的两个邻位己有取代基，则重排发生在对位：2、芳环上的反应－OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。(1)、卤化酚很容易卤化。例如：

意义：①检出微量C6H5OH；②定量分析C6H5OH（重量法）。OH+3Br2H2OOHBrBrBr()白Br2/H2OOBrBrBrBr黄()三溴苯酚四溴苯酚几乎定量完成若想得到一元溴代产物，反应须在非极性溶剂和低温下进行：(2)、磺化(3)、硝化OH稀HNO325C。OHNO2NO2OH+o-硝基苯酚p-硝基苯酚一元硝化：苯酚甚至可通过下列方法得到硝基苯酚：

多硝基酚的制备：一元、对位硝化产物(4)、Friedel-Crafts反应酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：

为什么不用AlCl3催化？所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如：酚的酰基化反应用AlCl3催化。由于OHOHCOC6H13OHCOC6H13+(高温为主)(1)AlCl3,C6H5NO2,140C(2)H2O。C6H13C-ClO+3、还原苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。OHOHH2/Ni120-200C,1-2MPa。环己醇制备尼龙-6、尼龙-6,6的原料4、氧化在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如：

因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。5、醌的化学性质(1)、1，4－加成OO+HCl重排OHOHClHOHOClOOClClOOClOOClClClCl四氯对苯醌KClO4氧化(1)HCl(2)KClO4(1)HCl(2)KClO4(1)HCl(2)KClO4(2)、碳碳双键加成(3)、双烯合成

综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。OO+Br2OOHBrHBrOOBrBrBrBrBr2的性质（）C=C的性质（）C=C四、酚的制法1、从异丙苯制备该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。2、从芳卤衍生物制备该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行：350-370C,20MPa铜催化剂ONaCl+2NaOHOHHCl。ClNO2Na2CO3130C。ONaNO2H+OHNO2H+Na2CO3100C。NO2ClNO2ONaNO2NO2OHNO2NO2OHNO2NO2ONaNO2NO2NO2NO2ClNa2CO335C。H+O2NO2NO2N3、从芳磺酸制备ONaOHH+NaOH(固体)320C。+浓H2SO4NaOH(溶液)SO3NaSO3HH+NaOH(固体)熔融ONaOHNaOH(溶液)+浓H2SO4SO3HSO3Na160C。4、从芳胺制备芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到