天然药化黄酮类化合物

黄酮类化合物Flavonoids本章内容检识与结构鉴定提取与分离理化性质结构与分类学习要求1.掌握黄酮类化合物的主要结构类型，了解结构之间的生物合成关系；2.掌握黄酮类化合物的理化性质和显色反应；3.掌握黄酮类化合物的提取分离方法；4.掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。概述5母核：9(8a)10(4a)黄酮类化合物概述经典定义：基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物现在定义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物生源途径：莽草酸和乙酸-丙二酸复合途径6黄酮类化合物概述黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环天然有机化合物。分布广泛：高等植物中常见存在形式：苷元、苷活性多样：抗氧化、心血管、保护肝脏、抗炎、抗癌、雌激素作用等生源：

由三个丙二酸单酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而成.黄酮类化合物生物合成的基本途径桂皮酰辅酶A丙二酰辅酶A8黄酮类化合物的结构和分类a.中央三碳链的氧化程度b.B-环联接位置（2-或3-位）c.三碳链是否构成环状分类标准结构分类黄酮类Flavone黄酮醇类二氢黄酮类二氢黄酮醇类异黄酮类高异黄酮查耳酮二氢查耳酮结构分类黄烷-3，4-二醇类黄烷-3-醇类花色素橙酮11黄酮类化合物的结构和分类木犀草素，抗菌作用黄芩苷，清热解毒槲皮素：R=H芦丁：R=芸香糖最常见的黄酮醇类化合物

黄酮类flavones

黄酮醇类flavonols黄酮黄酮醇12黄酮类化合物的结构和分类

二氢黄酮类

flavanones二氢黄酮醇类flavanonols橙皮苷Vpp样作用

甘草素对溃疡有抑制作用

水飞蓟素保肝作用二氢黄酮二氢黄酮醇13黄酮类化合物的结构和分类

异黄酮类

isoflavones二氢异黄酮类isoflavanones大豆异黄酮

鱼藤酮农业杀虫剂异黄酮二氢异黄酮高异黄酮类homoisoflavonoids与异黄酮相比：C环与B环间多了1个CH2

查耳酮类chalcones红花的颜色变化黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类

二氢查耳酮花色素类anthocyanidins矢车菊素：R1=OH,R2=H飞燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H锦葵花素：R1=R2=OCH316

黄烷醇类

黄烷-3-醇R=H黄烷-3,4-二醇R=OH儿茶素：抗癌活性麻黄宁A/B：抗癌活性苯骈色原酮类xanthones异芒果苷：止咳祛痰芒果叶和知母叶黄酮类化合物的结构和分类17黄酮类化合物的结构和分类

橙酮类auronesC环为含氧五元环较少见黄花波斯菊花：硫黄菊素双黄酮类biflavonoids裸子植物：银杏、卷柏18黄酮类化合物的存在形式黄酮苷元取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等黄酮苷氧苷和碳苷19黄酮类化合物的结构和分类取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各种糖等取代基取代位置规律取代基A环B环-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位20黄酮类化合物的结构和分类天然黄酮类化合物多以苷类形式存在。由于糖

的种类、数量、联接位置及联接方式不同，组成各种各样的黄酮苷。组成苷类的糖有：

单糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

双糖：槐糖（glcβ1-2glc),芸香糖（rhaα1-6glc)等。

三糖：龙胆三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)

槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黄酮苷第二节黄酮类化合物的理化性质与显色反应一、性状1、苷元多呈晶形，苷类为无定形粉末；2、颜色：多为黄色，与结构中的交叉共轭体系和助色团（-OH、-OCH3等）的种类、数目及取代位置有关23黄酮类化合物的理化性质颜色：

黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色

查耳酮：黄-橙色

二氢黄酮（醇）：无色

异黄酮：微黄色

花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：

pH<7显红色；pH=8.5显紫色；pH>8.5显兰色。性状24黄酮类化合物的理化性质

游离苷元：

二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性其余黄酮类化合物无旋光性。

苷类：

因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。旋光性25黄酮类化合物的理化性质苷元：

难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿，连糖越多，水溶度越大

溶解性黄酮(醇),查尔酮：平面型分子二氢黄酮(醇)，异黄酮：非平面型分子花色素：离子，具盐的通性水中溶解度增加26黄酮类化合物的理化性质酸性：酚羟基可溶于碱水、吡啶、ＤＭＦ中酸性强弱取决于羟基数目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH应用:

提取、分离和鉴定中酸性27黄酮类化合物的理化性质

来源：γ-吡喃酮环上的1-位氧原子未共用的电子对，显微弱碱性，与强无机酸生成yang盐。碱性碱性黄酮类浓H2SO4/浓HCl盐H2O分解黄酮类显色反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应黄酮类化合物的理化性质29黄酮类化合物的理化性质盐酸镁粉反应含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）（+）橙红色-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类（-）不显色操作方法：1ml样品+Mg粉+几滴浓HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照

还原反应HCl-Mg反应30黄酮类化合物的理化性质HCl-Zn反应二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷（+）红~紫色二氢黄酮醇-3-O-糖苷、黄酮醇（-）不显色

四氢硼钠（NaBH4）反应二氢黄酮类化合物的专属性还原剂（+）紫-紫红色

还原反应显色反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应黄酮类化合物的理化性质金属盐类试剂络合反应

反应官能团：3-OH，4-C=O

5-OH，4-C=O

邻二酚羟基二氢黄酮、二氢黄酮醇———天蓝色荧光其他黄酮类———黄色～橙黄～褐色

铝盐反应——三氯化铝反应

与1%AlCl3反应显黄色或黄色加深，UV下荧光增强金属盐类试剂络合反应

镁盐反应——醋酸镁反应

铅盐反应——醋酸铅反应与1%醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成黄～红色沉淀醋酸铅：邻二酚羟基，或兼有3-OH，4-C=O5-OH，4-C=O碱式醋酸铅：一般酚羟基类

金属盐类试剂络合反应

锆盐反应——锆盐-枸橼酸反应金属盐类试剂络合反应

3-OH,4-C=O

5-OH,4-C=O+2%ZrOCl2黄色H+

稳定，不退色

不稳定分解，显著褪色

氯化锶反应金属盐类试剂络合反应

三氯化铁反应

邻二酚羟基SrCl2绿色～棕色～黑色沉淀OH-酚羟基FeCl3在黄酮类化合物中含有氢键缔合的酚羟基时颜色才明显绿色～墨绿～黑色沉淀显色反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应

硼酸络合反应硼酸显色反应H+H3BO4亮黄色5-OH-黄酮6’-OH-查儿酮样品

硼酸草酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色，无荧光丙酮显色反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应碱性试剂显色反应黄酮类日光下显黄色或黄色加深UV下显荧光或荧光增强黄酮醇类二氢黄酮类OH-显橙～黄色OH-NaOH引起的色变不退NH4OH引起的色变退去空气OH-呈黄色空气棕色用化学方法鉴别A-G小结1——概述概念：C6-C3-C6、2-苯基色原酮结构类型：划分依据：C环氧化程度、是否开环、B环连接位置重要类型：黄（醇）、二氢黄（醇）、（二氢）异黄查尔酮、橙酮生物合成：B环的来源：桂皮酸

A环的来源：丙二酸生物活性：主要活性及代表物小结2——理化性质一、性状：颜色：多黄色影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系助色团及其位置。物态：多结晶、无定型粉末二、溶解性：苷与苷元的区别

影响苷元水溶性的因素：三、酸性：来源影响因素及规律：7,4'>7/4'>一般>5四、碱性：1-O孤对电子小结2——理化性质三、显色反应：还原反应：Mg-HCl反应：（二氢）黄（醇）——

橙红-紫红-紫-蓝

NaBH4反应：二氢黄————————

红-紫金属盐络合反应：AlCl3反应：黄色荧光

Mg(Ac)2反应：二氢黄酮（醇）——

天蓝色荧光

Pb(Ac)2反应：中性：邻二酚羟——

黄-红色沉淀碱式：锆盐-枸橼酸反应：3-OH,4C=O黄色不退

5-OH,4C=O黄色退去氨性SrCl2反应：邻二酚羟——

绿-黑色

FeCl3反应：酚羟基——绿-黑色小结2——理化性质三、显色反应：硼酸络合反应：5-OH黄酮、2-OH查尔酮——

亮黄色碱性试剂显色反应：黄酮类——

日光下颜色加深，紫外下荧光增强二氢黄酮——

橙-黄色黄酮醇——

黄色，通空气变棕色第三节黄酮类化合物的提取与分离47黄酮类化合物的提取和分离原理：黄酮类化合物的溶解性和酸性

相似相溶与酸碱理论提取：苷元：极性小的溶剂，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取苷及极性大的苷元：

用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取极性稍大的甙元一般指：羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查尔酮多糖苷类：一般用沸水提取

提取48黄酮类化合物的提取和分离溶剂萃取法（系统分离法）碱提酸沉法炭粉吸附法

粗分49黄酮类化合物的提取和分离药材水或醇-水，加热提取提取液浓缩，加3-4倍醇醇水液沉淀（水杂）浓缩，回收醇，加水水液依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取石油醚层氯仿层乙酸乙酯层正丁醇层水层叶绿素等脂溶性成分黄酮苷元大极性苷元小极性的苷黄酮苷多糖蛋白质原理：利用黄酮类与其它杂质极性不同，选不同溶剂进行萃取溶剂萃取法50黄酮类化合物的提取和分离原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出碱：常用Ca(OH)2，即石灰乳(石灰水)优点

A：使含酚羟基化合物成盐溶解

B：使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白质等）形成沉淀注意

a：提取时，碱液浓度不宜过高。

b：加酸酸化时，酸性也不宜过强。应用：芦丁和槲皮素的提取、分离和鉴定碱提酸沉法5152黄酮类化合物的提取和分离原理：活性炭吸附黄酮苷类化合物用途：主要用于含量较高的黄酮苷类的精制操作：植物的甲醇提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集活性炭，依次用沸水、沸甲醇、7%酚/水、

15%酚/醇溶剂进行梯度洗脱，对各部分洗脱液进行定性检查。大部分黄酮苷类可以用7%酚/水洗下。活性炭吸附法53黄酮类化合物的提取和分离硅胶是一种高活性吸附材料，其化学分子式为mSiO2·nH2O

应用范围：主要分离小极性和中等极性的化合物，应用最为广泛。异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化（乙酰化）的黄酮及黄酮醇多羟基黄酮、黄酮醇及其苷类：硅胶加水去活化吸附规律：

极性大吸附能力强eg：

A苷元B二糖苷C单糖苷

Rf：A>C>B硅胶柱色谱54黄酮类化合物的提取和分离原理：氢键吸附（作用）洗脱规律：（先—后）母核上酚羟基增加，洗脱顺序递减酚羟基数目相同时，有缔合羟基>无缔合羟基苷元相同：三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为：

异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞黄酮醇。分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。应用范围：适合各种类型的黄酮类化合物，包括苷、苷元、查耳酮及二氢黄酮聚酰胺柱色谱55黄酮类化合物的提取和分离常用型号：Sephadex-G和Sephadex-LH20原理：吸附作用和分子筛对游离黄酮，主要是吸附作用,吸附程度取决于游离酚羟基的数目，苷元的羟基数目越多，越难洗脱。对黄酮苷，主要是分子筛原理,洗脱时按分子量由大到小先后洗脱下来。常用洗脱剂：碱性水溶液（0.1mol/LNH4OH），盐水溶液(0.05mol/LNaCl)

醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水，乙醇等。其它溶剂：含水丙酮、甲醇-氯仿(凝胶会膨胀，体积变大)。葡聚糖凝胶柱色谱56黄酮类化合物的提取和分离原理：黄酮类化合物具有酸性、且不同数目和不同位置的酚羟基的酸性强弱不同适用范围：适用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元酸性：7,4′-OH＞7-或4′-OH

＞一般酚OH＞5-OH溶于5%NaHCO3溶于5%NaCO3溶于不同浓度NaOH梯度pH萃取法57黄酮类化合物的提取和分离乙醚液（脂杂）乙醚液乙醚液乙醚液乙醚液碱液(3或5-OH黄酮)碱液(一般酚OH黄酮)碱液(7,4’-二OH黄酮)碱液(7或4’-OH黄酮)5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH梯度pH萃取法58黄酮类化合物的提取和分离原理：利用分子中某些特定官能团性质进行分离具有邻二酚羟基的成分，用醋酸铅沉淀不具有邻二酚羟基的成分，用碱式醋酸铅沉淀

具有邻二酚羟基的黄酮类化合物还可以与硼酸反应形成溶于水的硼酸络合物，可以与不具有邻二酚羟基的其它黄酮类化合物分离金属盐络合法提取分离方法实例1.黄芩苷的提取分离方法黄芩粗粉分别加10倍、8倍量沸水煎煮两次，每次1小时，过滤药渣滤液加盐酸调pH1~2,80℃保温30min静置，离心沉淀滤液沉淀依次用水、50%EtOH洗涤95%EtOH重结晶黄芩苷2.芦丁的提取方法提取分离方法实例槐花米粗粉加6倍量水和适量的硼砂，煮沸边搅拌边加入石灰乳至pH8~9，微沸趁热抽滤药渣滤液在60~70℃条件下，加浓盐酸调至pH5，静置抽滤滤液沉淀（芦丁粗品）第四节黄酮类化合物的检识与结构鉴定检识与结构鉴定色谱法紫外及可见光谱氢核磁共振谱碳核磁共振谱质谱63黄酮类化合物的检识颜色：多呈黄色母核检识：盐酸-镁粉反应黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇四氢硼钠反应二氢黄酮（醇）类取代基团检识：锆盐-枸橼酸反应

3-OH、5-OH黄酮鉴别氨性氯化锶反应邻二酚羟基色谱检识:

硅胶TLC聚酰胺TLC纸层析（PC）理化检识64黄酮类化合物的检识和结构鉴定硅胶TLC：

用于分析与鉴定弱极性黄酮类化合物。展开剂：甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇，氯仿-甲醇等。聚酰胺TLC：

适合于含游离酚OH的黄酮及其苷类的分析。

聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力强，大多数展开剂中含有醇、酸或水。纸色谱（PC）：适用于各种黄酮类化合物及其苷类的分析色谱法双向纸层析第一向：醇性溶剂展开，例如BAW系统，化合物极性大，吸附强。第二向：水类溶剂展开，例如2-6%醋酸水，化合物极性大，吸附弱。66黄酮类化合物的检识和结构鉴定层析检查方法：

①观察荧光,用紫外光灯照射看到有色斑点，NH3处理

产生明显的色变。

②用2%AlCl3甲醇液喷雾,UV灯下呈亮黄色荧光斑点。纸色谱二、紫外及可见光谱法带Ⅱ（240-280

nm）由苯甲酰基系统引起反应A环取代情况带Ⅰ（300-400nm）由桂皮酰基系统引起反应B环取代情况（一）在甲醇溶液中的紫外光谱1、黄酮、黄酮醇：相同点：带I与带II的吸收峰强度均较大；不同点：带I位置不同黄酮带I（304~350nm）黄酮醇带I（358~385nm）a.b.木犀草素和槲皮素在甲醇溶液中的UV光谱数据木犀草素MeOH253（带II）

349（带I）槲皮素MeOH256（带II）

371（带I）2、异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇：相同点：具有强的带II吸收，带I很弱，常为肩峰。不同点：异黄酮带II（245~270nm）二氢黄酮（醇）带II（270~295nm）（一）在甲醇溶液中的紫外光谱245-270nm270-295nm异黄酮和二氢黄酮在甲醇溶液中的UV光谱7-羟基异黄酮4`，7-二羟基二氢黄酮200300400500

总结二氢黄酮黄酮醇黄酮查耳酮橙酮异黄酮200300400(nm)3、查耳酮及橙酮类：相同点：带Ⅰ很强，为主峰；带Ⅱ较弱，为次强峰。不同点：橙酮常显现3～4个吸收峰，（一）在甲醇溶液中的紫外光谱查耳酮和橙酮在甲醇溶液中的UV光谱2，3，4—三羟基查耳酮3`，4`--二羟基橙酮200300400500340~390nm370~430nm75黄酮类化合物结构鉴定一般步骤：

1待测样品在甲醇中的UV光谱

2待测样品在甲醇中加入各种诊断试剂后的UV光谱

诊断试剂：NaOCH3,NaOAc,NaOAc/H3BO3,AlCl3,AlCl3/HCl3苷类水解后的UV光谱。UV76诊断试剂在结构测定中的应用常用的诊断试剂：甲醇钠(NaOCH3)

醋酸钠(NaOCOCH3)

醋酸钠/硼酸(NaOCOCH3/H3BO3)

三氯化铝(AlCl3)

三氯化铝/盐酸(AlCl3/HCl)77诊断试剂在结构测定中的应用NaOMe：确定4’-OH

碱性强，黄酮类化合物所有酚OH，均可在NaOMe中成钠盐，引起

红移。78诊断试剂在结构测定中的应用2.NaOAc：确定7-OH

未熔融:含有微量的HOAc,碱性较弱，只能使黄酮母核上酸性较强的酚OH(7-OH)解离而使UV谱红移。

熔融：碱性,表现出与NaOMe类似的效果。79诊断试剂在结构测定中的应用3.NaOAc/H3BO3：确定邻二酚OH。

在醋酸钠碱性下，邻二酚OH与硼酸络合，引起峰带红移。80诊断试剂在结构测定中的应用4.AlCl35.AlCl3/HCl：

分子中有3-OH，5-OH，邻二酚OH时，可与Al3+络合，引起吸收峰红移。铝络合物稳定性：

黄酮醇3-OH＞黄酮5-OH＞二氢黄酮5-OH＞邻二酚OH81诊断试剂在结构测定中的应用黄酮或黄酮醇AlCl3/HCl与MeOH中光谱比较

相同时，示无3-OH或5-OH不同时，只有5-OH，无3-OH时，带Ⅰ红移35-55nm

同时有5-OH，3-OH时，带Ⅰ红移50-60nm

只有3-OH，带Ⅰ红移60nmb.AlCl3/HCl与AlCl3中光谱比较相同时，示无邻二酚羟基不同时，B环有邻二酚羟基，带Ⅰ红移35-55nm

A，B环有邻二酚羟基，带Ⅰ红移50-60nm82诊断试剂对黄酮类化合物UV谱图的影响及结构的关系诊断试剂带II带I归属NaOCH3红移40-60nm,强度不降示有4’-OH红移50-60nm,强度下降示有3-OH,

但无4’-OH吸收谱随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代方式NaOAc（未熔融）红移5-20nm在长波一侧有明显肩峰示有7-OH示有4’-OH，但无3或7-OHNaOAc（熔融）红移40-65nm强度下降示有4’-OH吸收谱随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代方式83诊断试剂带II带I归属NaOAc/H3BO3红移5-10nm示A环有邻二酚羟基，但不包括5,6-二羟基红移12-30nm示B环有邻二酚羟基AlCl3及AlCl3/HClAlCl3/HCl谱图

=AlCl3谱图

示结构中无邻二酚羟基AlCl3/HCl谱图

≠AlCl3谱图

示结构中可能有邻二酚羟基带I或Ia紫移30-40nm示B环有邻二酚羟基带I或Ia紫移50-65nm示A、B环上均有邻二酚羟基AlCl3/HCl谱图

=CH3OH谱图

示无3-或5-OHAlCl3/HCl谱图

≠CH3OH谱图

示可能有3-或5-OH带I红移35-55nm示只有5-OH带I红移60nm示只有3-OH带I红移50-60nm示可能同时有3-和5-OH带I红移17-20nm除5-OH外，还有6-含氧取代诊断试剂对黄酮类化合物UV谱图的影响及结构的关系三、黄酮类化合物的1HNMR谱特征B环质子信号C环质子信号A环质子信号85氢核磁共振基础知识10345678910111213H3C-C0.9Ar-O-CH33.86—8.510.5—124.6—5.99—10CR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶剂的质子的化学位移值特征质子化学位移22.186氢核磁共振在黄酮类结构分析中的应用常用溶剂:CDCl3、DMSO-d6、C5H5N;当用DMSO-d6

时:

5-OH:δ12.40;7-OH:δ10.93;3-OH:δ9.70。加入D2O交换后，OH信号消失。87

H-3常作为一个尖锐的单峰信号出现在δ6.3处，常会与H-6或H-8相混，应注意区别H-2常作为单峰出现在较低场区

δ7.6-7.8(1H,s,CDCl3)

δ8.5-8.7(1H,s,DMSO-d6)C环黄酮及异黄酮黄酮类C环1H-NMR谱88黄酮类C环1HNMR实例奥洛波尔异黄酮89黄酮类C环1HNMRH-2δ5.2(1H,dd,Jtrans=11.5,Jcis=5.0Hz)H-3δ2.8(1H,dd,J=17.0Hz,J=11.5Hz)(1H,dd,J=17.0Hz,J=5.0Hz)二氢黄酮90黄酮类C环1HNMR二氢黄酮醇二氢黄酮醇3-O糖苷H-24.8-5.0,d,J=11Hz5.0-5.6,d,J=11HzH-34.1-4.3,d,J=11Hz4.3-4.6,d,J=11Hz二氢黄酮醇91黄酮类C环1HNMRH-α

6.7-7.4(1H,d,J=17.0Hz)H-β7.0-7.7(1H,d,J=17.0Hz)苄氢

6.5-6.7(1H,s,CDCl3)6.4-6.9(1H,s,DMSO-d6)查耳酮及橙酮92黄酮类化合物1H-NMR谱6-Hδ5.7－6.9(d,J=2.5Hz)8-H

δ5.7－6.9(d,J=2.5Hz)6-H信号总比8-H高场H-6H-8黄酮、黄酮醇、异黄酮6.0-6.2,d6.3-6.5,d上述化合物7-O-糖苷6.2-6.4,d6.5-6.9,d二氢黄酮、二氢黄酮醇5.7-6.0,d5.9-6.1,d上述化合物7-O-糖苷5.9-6.1,d6.1-6.4,d5,7-二取代黄酮A环935-H7.9－8.2(d,J=9.0Hz)6-Hδ6.7－7.1(dd,J=9.0,2.5Hz)8-H

δ6.7－7.0(d,J=2.5Hz)黄酮、黄酮醇、异黄酮二氢黄酮、二氢黄酮醇H-57.9-8.2,d7.7-7.9,dH-66.7-7.1,dd6.4-6.5,ddH-86.7-7.0,d6.3-6.4,d7-取代黄酮A环黄酮类化合物1H-NMR谱H-5：较低场

（受羰基的负屏蔽效应)944’-取代黄酮B环黄酮类化合物1H-NMR谱H-2’,6’:7.1-8.1，d,J=8HzH-3’,5’:6.5-7.1，d,J=8HzC环对H-2’,6’的去屏蔽效应95H-2’H-6’黄酮类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe7.2-7.3,d7.3-7.5,dd黄酮醇类3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe7.5-7.7,d7.6-7.9,dd黄酮醇类3’-OMe,4’-OH7.6-7.8,d7.4-7.6,dd黄酮醇类3’,4’-OH,3-O-糖7.2-7.5,d7.3-7.7,dd对于黄酮与黄酮醇H-5’作为一个二重峰(d,J=8.5Hz)出现在6.7-7.1处H-2’(d,J=2.5Hz)出现在7.2及H-6’(dd,J=8.5,2.5Hz)