第6章 散装液体货物

第六章散装液体货物散装液体化学品2散装液化气33原油及其产品31目录学习目标知识要求了解原油及其产品的种类和理化常数及贮存，熟悉其特性，掌握原油及其产品的安全运输。了解散装液体化学品的分类，熟悉散装液体化学品的定义和特性，掌握散装液体化学品的安全运输。了解散装液化气的分类，熟悉散装液化气的特性，掌握散装液化气的安全运输。

技能要求具备主要散装液体货物安全运输的知识。具备诊断主要散装液体货物运输存在问题的能力。初步具备主要散装液体货物运输发生意外事故时能采取措施控制事故和损失的能力。开篇案例2002年11月13日晚，载有7．7万t燃料油的希腊油轮“威望”号在西班牙西北部距海岸9km的海域遇风暴发生事故。船体出现一个大裂口，燃料油外泄，海面出现一大片污染带。西班牙4艘拖船拼命将“威望”号油轮拖向外海，19日上午拖到距海岸95km海面时，船体断为两截沉没。“威望”号在西班牙海域沉没后，造成大面积油污。据悉，泄漏的2．5万t燃油在海面形成38cm厚的油膜，破船内还有5万t燃油沉入海底。这次泄漏的燃油比原油更具毒性。发生事故的海域盛产各种鸟类及海绵，渔业资源极其丰富，珊瑚丛生，风光优美，是海鸟和其他海洋生物重要的停留地及迁移地。每年有无数游客来此观光旅游。沿岸有0．4万多渔讨论：燃油有何特性？船舶发生溢油时如何操作以控制和减少燃油的溢出？船舶发生溢油时应如何控制和防止污染进一步扩大？民在此打鱼为生，还有3万多人从事旅游、餐饮、运输业等，还有无数的海洋生物、海底生物等。泄漏的燃油形成油膜，使海洋生物缺氧窒息死亡。海鸟等动物粘上油污，失去保暖和飞翔能力，因而饥寒交加、悲惨死亡。燃油的有毒物质经过食物链，最终将危及人类健康。据生态专家确定，这次灾难是世界上最严重的漏油事件。第一节原油及其产品

原油（CrudeOil）是指从地下开采出来的一种（油状）粘稠液体，是未经炼制加工的石油。它是成分复杂的碳氢化合物的混合物，主要由甲烷族、环烷与多环烷族、芳香族等不同烃类所组成。此外，它还含有微量的氧化物、硫化物和灰分。产地元素及含量/%CHSNO大庆（混合原油）85.7413.310.110.15大港（混合原油）85.6713.400.120.23胜利86.2612.200.800.10克拉玛依86.1013.300.040.250.28前苏联杜依玛兹83.9012.302.670.330.74墨西哥81.2011.403.600.80伊朗85.4012.301.060.74原油的化学组成第一节原油及其产品一、原油及其产品的种类

原油原油按所含不同烃类可分下列四种：（1）甲烷族原油。此种原油适于炼制固体的石蜡和良质的润滑油。（2）环烷与多环烷族原油。此种原油经蒸馏后残存较多沥青，亦称沥青族原油。（3）甲烷与环烷族原油。此种原油由上述两种原油混合而成，适于精炼润滑油和重油。（4）特殊族原油。如芳香族原油、甲烷与环烷芳香族、环烷芳香原油等。

成品油按用途可分下列四类：（1）燃料油类

（2）润滑油类（3）化工用料类（4）建筑材料类二、原油及其产品的特性

挥发性

易燃性爆炸性易感静电性粘结性毒害性胀缩性污染性第一节原油及其产品典型案例大量溢油及处理不当造成严重污染和损失

1997年1月22日，东亚油船有限公司（以下简称“东亚油船”）所属的新加坡籍“海成”轮在伊朗装载原油后，2月15日靠泊湛江港开泵卸油。第二天，码头工人发现船舶附近有大量浮油，船方在未通知湛江港监的情况下，开始倾倒消油剂，并用消防水龙向围油栏内的浮油喷射。港监制止船方行为，调集清污设备和人员进行清污。后发现船方停泵则漏油减少，开泵则漏油增加，此情况持续至17日。经调查发现，事故原因是“海成”轮洗舱管系的控制阀未能有效关闭，致使卸油时货油经洗舱管系右舷海底阀排放入海。

油污污染水域达120km2，污至湛江东岛文参至十二昌一带。之后渔业环境监测中心南海区监测站及湛江市渔业环境保护监测站依法对油污造成天然渔业资源损失进行调查。报告认为：由于漏油事故，湛江港的水质、底质和滩涂生态环境被严重污染；事故造成湛江港游泳生物资源直接经济损失1294800元；滩涂渔业资源直接经济损失1811380元；湛江港渔业渔业资源中、长期损失12941300元。最后法院判决东亚油船赔偿以上经济损失给广东省渔政海监检查总队湛江支队。第一节原油及其产品三、原油及其产品的贮存

原油及其产品除了少量注入包装容器贮存外，大量原油是利用大容量的油罐贮存。油罐有土罐、混凝土罐、钢罐等多种，目前采用最多的是钢罐。贮存原油及其产品的油罐(以及贮存桶装油品的油库)可建造在地面、半地下或地下。地面油罐的罐底和地平面在同一水平或高于地面；半地下油罐的罐底在地面下的深度应至少为油罐高度的一半，同时罐内油品的最高液面应不超出地面2m；地下油罐内最大限度贮存油品时，油品液面应至少低于地面0.2m。利用地下油罐贮存油品，油品的挥发远较地面和半地下油罐贮存时为少。贮存原油及其产品的油罐，须有专门的装备。四、原油及其产品的安全运输

油品的装卸1）装油

当装载多种油品时，应结合装载舱室对管路利用作妥善考虑。同时对各舱的装载应提出液面空位的控制数。该空位数由当时的油温、密度及航行中可能达到的最高温度等因素决定。空档舱容ΔV可用下式求得：ΔV=Vch×f×Δt/（1+fΔt）(m3) 式中：Vch——油舱（或油轮全船）的舱容(m3)；Δt——航次中货油可能的温升（℃）；f——货油的体积温度系数（1/℃）。2）卸油第一节原油及其产品第一节原油及其产品溢油处理（1）少量溢油其一般方法是：①吸附和打捞②散布油处理剂③使用围油栏（2）大量溢油失事船舶的溢油量很大时，应尽最大努力迅速地与有关部门联系，并向其报告溢油的具体情况，如溢油的时间和地点、溢油的数量和特征及天气情况等。第一节原油及其产品安全操作注意事项

根据石油及其产品的特性，油运存在一定的危险(主要是燃、爆和毒害的危险)。为确保安全，对于油运的各个方面均制订有详尽的规章和作业规程，有关人员应严格执行。油运安全的主要矛盾是油气可燃，油气与空气混合，在一定的浓度范围(1%~10%)可引起爆炸，特别是在运输坏境中存在各种各样的火种。其中前者是发生危险事故的内因，后者是外因。为防止油船发生燃爆事故，最关键的是控制各类火种(包括任何火星)，其次是控制油气与空气混合的状态。此外，某些石油气具有毒性，也应有防范措施。典型案例作业产生的火星造成油舱连续爆炸和燃烧

1992年1月18日“大庆62号”卸毕原油后补上渣油200t后，起锚驶往杨林油污处理站。途中为了做好洗舱准备，船员直接使用蒸汽灭火管道向货油舱内施放压力为0.6MPa的蒸汽进行洗舱。蒸舱时，因发现机舱内蒸汽管道旁通阀右侧的旁通管被蒸汽压力冲穿了一个小洞，于是轮机长下令关闭蒸汽灭火管道的总阀门。停止供气后，为了继续蒸舱，轮机长用一铁板覆盖在被冲穿的洞口，从右至左焊接，在焊接过程中，轮机长发现焊接处又烧穿了一个小洞，随即调换一根电焊条直接对准小洞焊补，引起了管道至货油舱连续爆炸和燃烧。静电火花是船舶作业中最难控制的火种之一，而且一旦发生火灾也最难查明原因。油运中产生静电是由油品在舱内与舱壁摩擦，在管道内与管壁摩擦，以及含油污水与舱壁、管壁发生摩擦而引起的，当静电电荷蓄积到一定程度，就有产生火花的危险。小知识预防产生静电的措施

为了确保液原油及其相关船舶在港口作业的安全，控制静电压，使其不能发展到危险的程度，一般可以采取以下措施来预防：(1）限制原油和液体化学品的装卸速度；尤其是刚刚开始作业时，一般只能保持1m／s的速度，在经过一段时间后可增至2m／s；(2）尽可能缩短箱液管出口与舱底或已装舱液面的距离，以减少喷溅冲出产生的静电；(3）保持良好的接地以疏导静电，既要保持船上管道设备与船体之间的连接，又要使船体与码头之间接地；(4）作业人员应穿戴防静电工作服与工作鞋，用静电导杆消除人体静电，严禁在船上穿或脱换尼龙、化纤、混纺类的衣服；(5）在对船舱进行洗舱时排水量要得到限制，并用惰性气体防爆；不得使用化学药剂或含油污的再循环水洗舱；(6）随时注意对船舱进行静电检测，使用静电仪测试静电积聚情况；(7）使用静电消除器消除静电；(8）在化学物品中加入抗静电添加剂；使液体的导电率增大几十倍，大幅下降静电压。第一节原油及其产品第二节散装液体化学品一、散装液体化学品的定义

散装液体化学品是指温度为37.8℃，其蒸汽压不超过0.28MPa的液体石油化工品和人工合成化学品，并经过对火灾危险性、健康危险性、水污染危险性、空气污染危险性和反应危险性评价列入《国际散装运输危险化学品船舶构造和设备规则》（IBCCODE）第十七章的液体物质和按有毒液体物质的分类准则进行污染危害评估列入《MARPOL73/78公约》附则Ⅱ中的物质。主要散装液体危险化学品性状表

醋酸AceticAcid

盐酸HydrochloricAcid

硫酸SulphuricAcid

液态硫SulphurLiquid

磷Phosphorus分子式CH3COOHHCl+H2OH2S04SP分子量60.0536.46598.0832.07123.9熔点/℃16.7-254[39.2]10.35112.844.1沸点/℃117.860约290444.4280.5闪点/℃0207.2燃点/

℃427232.230(黄磷)爆炸极限/(v%)2.0/液比重1.049(20)1.2[39.1](15)1.83(18)1.8(130)1.83蒸汽比重2.11.33.44.3蒸汽压/mmHg20（29.5）5.64[36](10)1(145.8)10(241.5)1(76.6)体积膨胀率1.073×10（20）0.455×10[33.2]粘度/CP1.22(20)1.7[30](20)20.2(20)*8.21(138)0.884(60)TLV—TWA/（×10-6）1051(mg／m)10*/5*0.1(mg/m)水溶性

任意混合

完全溶解

易溶于水

不溶于水1/3×105静电特性B级B级B级B级B级与水、空气反应性弱离子化（水）与水相混发热水中发热

沸腾空气中自燃

备

注[]内溶液%值*：98%硫酸值*：H2S/S02值主要散装危险化学品性状表

苯Benzene甲苯Toluen乙醇

EthylAlcohol丙酮Acetone丙烯腈Acrylonitrile分子式CHCHCHCHOHCHCOCHCH=CHCN分子量78.1192.1446.0758.0853.05熔点/

℃5.5-95-114.5-94.8-83.5沸点/℃80.1110.678.356.377.6闪点/℃-114.412.8-17.8-1燃点/℃580480363537.8481.1爆炸极限/v%1.3/7.91.2/7.12.3/192.6/12.83.0/17液比重0.879(20)0.866（20）0.789（20）0.7908（20）0.806（20）蒸汽比重2.733.181.592.01.83蒸汽压/mmHg100(261)30（26.04）60（25.24）200（21.65）60（11.8）体积膨胀率1.257×10(20)1.090×10(20)1.12×10(20)1.487×10(20)0.806×10(20)粘度/CP0.65(20)0.586（20）1.19（20）0.322（20）0.4（20）TLV—TWA/（×10-6）101001000100020水融性不溶于水0.037%（10）混合可溶7.35wt%静电特性A级A级B级B级B级与水、空气反应性无无无混合同水共沸

备

注主要散装危险化学品性状表

糠醛Furfural二硫化碳Carbondisulphide氢氧化钠溶液

SodiumHydro-SulphideSalution石脑油PetroleumNaphtha分子式CHOCSNaOH混合物分子量80.08776.1340熔点/℃-38.7-11112*-100~-73沸点/℃161.746.3140*3~170闪点/℃

60-30-45.6~0燃点/℃

31690232爆炸极限/v%

2.1/19.31/500.83/8.0液比重1.159（20）1.26(22)1.53*(20)0.625~0.75蒸汽比重3.32.671.382.5蒸汽压/mmHg1（18.5）360(25)1~7*(20)150(25)体积膨胀率1.218×10(20)0.48×101.53~1.08×10粘度/CP83g/100ml0.366(20)44.8(25)0.2(20)TLV—TWA/（×10-6）50.22g/100ml2(mg/m)100水融性不溶于水有无静电特性B级A级B级A级与水、空气反应性备注*150℃以上分解发热无备

注*50%水溶液值第二节散装液体化学品二、散装液体化学品的分类1．根据运输情况（1）大宗化工产品，如硫酸、硝酸、磷酸、盐酸和氢氧化钠。（2）石化产品，如润滑油、溶剂、添加剂等。（3）煤焦油产品，如苯、二甲苯等。（4）糖类和醇类，如酒、啤酒等。（5）植物油和动物脂。2．根据货物种类（1）石油化工产品。（2）非石油化工产品。第二节散装液体化学品3．根据反应程度0类——几乎不起反应的化学品，但在某种情况下，能与4类化学品反应。1类——仅与第4类物质反应的化学品。2类——不能与0类或1类化学品反应，或本类化学品不能互相反应的化学品，但能与3类和4类化学品反应。3类——能与2类和4类化学品反应，且本类化学品能相互反应的化学品。4类——可以相互反应，并能与所有其他化学品反应的化学品。4．根据相容性

美国海岸警卫队将货物分为1~22,30~43共36类，并将1~22列分反应类，表明反应类与货物之间不相容和可以相邻装载的情况，并用字母A-I注明不相容的特殊情况。5．根据对海洋污染程度

根据物质从洗舱或排除压载的作业中排放入海，将对海洋资源、人类健康产生严重危害，或对海上的休憩环境和其他合法利用造成损害程度分为A类、B类、C类和D类。造成严重损害的为A类，造成损害的为B类，造成较小损害的为C类，造成轻微损害的为D类。第二节散装液体化学品三、散装液体化学品的特性(1)密度范围大，有的比水轻，有的比水重2~3倍。(2)蒸气的相对密度大，高达2.4。(3)粘度大，流动性能差，装卸时需要加热。(4)腐蚀性强。(5)毒性大。(6)易燃。(7)

反应性。(8)

自身反应性。(9)

蒸气压高、沸点低。(10)

热敏感性。(11)

对杂质极其敏感。(12)

对海洋的污染性。典型案例船舶碰撞造成的污染事故

2001年4月17日，长江口外浓雾弥漫，能见度100m左右。08:00时，“大勇”轮在长江口水域附近（31°03′4N/122°46′5E）与“大望”轮发生剧烈碰撞，造成“大勇”轮右舷严重受损，导致右3舱及右4舱全部638.806t苯乙烯溢入海中，并随海流呈带状迅速向四周扩散，扩散范围半径达20nm左右，事故现场弥漫着浓烈的苯乙烯气味。对当地的海洋及大气环境造成严重损害，从市环境监测中心人员现场监测的数据看，事发现场附近空气中苯乙烯含量达55mg/m3，为正常数据的18倍，海水中苯乙烯含量达40.5mg/L，均远远超出正常人群和环境所能承受的上限值。另外事发地点地处近岸水产资源保护区（169渔区），正是重要的鱼、虾、蟹苗的洄游产卵通道，而且该水域拥有小黄鱼、带鱼、黄鲫、梭子蟹、银鲳、海鳗、鲐鱼、黄姑鱼、凤鲚等鱼类资源，苯乙烯的大量泄漏势必给该水域的渔业资源带来不可估量的损失。被撞损的“大勇”轮第二节散装液体化学品四、散装液体化学品的安全运输

1．运输、装卸前的准备货物作业前船岸之间应做好联络、交换信息资料。船方在抵达装卸港前，应将有关事项通告港方。港方也应将泊位水深和港口气象资料，装货港待装货物和卸货港贮罐的详细情况通告船方。2．运输、装卸作业1）装货装货前对货舱应做好清舱准备，并根据“船岸安全检查表”的内容进行检查和做好准备。2）航行中装货完毕后，船舶在航行中应定期检查货物的温度，以及液舱空挡的压力控制情况。3）卸货卸货工作只能在确定了卸货量，并在检查确认货物取样中无任何异常后方可进行。

3．安全操作注意事项1）危险性的防止①防燃、爆：主要控制火种和采用惰性气体系统等。②防止货物间的危险性反应：利用货物相容性表，正确地积载和隔离。③防止与水反应：采用双层舱结构，与水隔离。④防止货物自身的自动反应：利用控制温度或加入抑制剂的方法。⑤防止与空气反应：用惰性气体覆盖或用惰性气体取代法卸货。2）安全操作

包括装卸货物、航行中的管理、洗舱、排气、船舶及设备维修等，都必须严格遵守有关的操作规定。3）防止散装有毒液体物质污染

包括防止有毒液体物质对水和空气的污染，为防止水污染，散装化学品船舶在营运时必须遵守《MARPOL73/78》附则Ⅱ——控制散装有毒液体物质污染规则的规定；为防止对空气的污染，对某些蒸气毒性很大的物质，船、岸必须设置蒸气回收处理装置。第二节散装液体化学品第三节散装液化气一、散装液化气的定义

通常，液化气是指一类在常温下是气体，经降温或在临界温度以下被压缩成为液体的物质。国际海事组织制定的《国际散装运输液化气体船舶构造和设备规则》（IGCCode）将液化气定义为，在37.8℃，蒸气压力大于0.28MPa的液体及理化性质与这些液化气体相近的货品。二、散装液化气的分类1．根据液化气运量1）液化石油气（LiquefiedPetroleumGas） 简称LPG，主要成分是丙烷，还包括丙烯、正丁烯、异丁烯和丁二烯在内的含3~4个碳原子烃类化合物。2）液化天然气（LiquefiedNaturalGas） 简称LNG，主要成分是甲烷，并含有少量氮气和其他烃类（如乙烷、丙烷、丁烷等）的化合物。3）液化化学品气（LiquefiedChemicalGas） 简称LCG，是指除上述两类液化气外，凡是在常温下为气态，经冷冻或加压的方法以液态形式进行运输的化学物质，包括无机化合物或单质以及各类有机化合物。第三节散装液化气2．根据组成和性质

1）烃类液化气2）卤代烷3）烯烃类4）含氧化合物5）胺类6）无机物

第三节散装液化气三、散装液化气的特性1．液化和气化

物质有三种状态，即固态、液态和气态。这三种状态可以通过某些物理条件的变化而相互转化。2．外观和气味3．比重和相对密度4．水溶性和水合物

在液化气货物中，乙醛、氨和环氧乙烷是全溶于水的，二甲基胺和氧化丙烯易溶于水，氯、乙醚、异丙胺、溴甲烷、氯甲烷、二氧化硫和氯乙烷是可溶或微溶于水，其他货物都不溶于水。5．自身聚合反应

自身聚合反应是同一种物质分子（单体）间相互