城市学院 无机化学习题无机复习练习 2

1．汞中毒的症状是（A）

(A)贫血(B)骨头畸形、压迫骨头会引起剧痛

(C)会诱发癌症(D)颤抖、呆滞、运动失调，严重时死亡2．在人体血液中负责输送氧气的金属蛋白是（D）

(A)肌红蛋白(B)铁贮存蛋白

(C)血蓝蛋白(D)血红蛋白5.A→B+C是吸热的可逆基元反应，正反应的活化能为E正，逆反应的活化能为E逆

（B）

(A)E正

<E逆

(B)E正

>E逆

(C)E正

=E逆

(D)三种都可能6．下列锕系元素是人工合成的是（B）

(A)Ac(B)Am(C)Th(D)U7．维生素B12含有的金属元素是（A）

(A)Co(B)Fe(C)Ca(D)Mg8．废弃的CN－溶液不能倒入（C）

(A)含Fe3+的废液中(B)含Fe2+的废液中

(C)含Cu2+的酸性废液中(D)含Cu2+的碱性废液中9.速率常数k是一个（D）

(A)无量纲的参数(B)量纲为mol·L-1·s-1(C)量纲为mol2·L-1·s-1

的参数(D)量纲不定的参数

10．下列各元素中，电子亲和能最高的是（C）

(A)Cs(B)Li(C)Cl(D)F11．最早被发现的稀有气体元素是（A）

(A)He(B)Ne(C)Ar(D)Kr12．下列各元素中，第一电离能最高的是（D）

(A)Cs(B)Li(C)O(D)F13.已知某一反应A+B→C的E正=50kJ/mol，则该反应的E逆为（D）

(A)-50KJ/mol(B)<50KJ/mol(C)>50KJ/mol(D)无法确定

14．在酸性溶液中，不能稳定存在的是（A）

(A)VO43－

(B)CuSO4(C)FeCl3(D)Cr2O72－16．Ln3+离子不易形成羰基化合物是因为它们（B）

(A)无d电子(B)是硬酸

(C)无空d轨道(D)轨道对称性不匹配17.H2O2的分解反应为：H2O2(aq)→H2O(l)+1/2O2(g)，下列表示的瞬时速度中，正确的是（D）

(A)dc(H2O2)/dt(B)-dc(H2O)/dt(C)-dc(O2)/(2dt)(D)dc(O2)/(2dt)

18.反应X+Y→Z，其速度方程式为：υ=k[X]2[Y]1/2，若X与Y的浓度都增加4倍，则反应速度将增加多少倍（D）

(A)4(B)8(C)16(D)32

10．下列元素中，电子亲和能最高的是（B）

(A)F(B)Cl(C)Li(D)Cs20．在酸性溶液中，不能存在的物种是（A）

(A)FeO42－

(B)CuI(C)TiO22+(D)MnO4－21.用浓度表示溶液中化学平衡时，平衡常数表示式只在浓度不太大的时候适用，这是因为高浓度时（A）

(A)浓度与活度的偏差较明显(B)溶剂的体积小于溶液体积

(C)平衡定律不适用(D)还有其它化学平衡存在

22.相同温度下，反应Cl2(g)+2KBr(s)←→2KCl(s)+Br2(g)的Kc和Kp关系（C）

(A)Kc>Kp(B)Kc<Kp(C)Kc=Kp(D)无一定关系23.密封容器中A、B、C三种气体建立了化学平衡：A+B←→C。相同温度下体积缩小2/3，则平衡常数Kp为原来的（D）（A）3倍（B）2倍（C）9倍（D）不变24.某一温度时，当反应2SO2(g)+O2(g)←→2SO3(g)达到平衡时，是指（D）

(A)SO2不再发生反应

(B)2molSO2和1molO2反应，生成2molSO3(C)SO2、O2、SO3浓度相等

(D)SO2和O2生成SO3的速度等于SO3分解的速度

25．对于温血动物，总共有多少种必需元素 （C）

(A)24(B)25(C)26 (D)2736.若有一可逆反应2A(g)+2B(g)←→C(g)+2D(g)，△Hθ<0，A、B有最大转化率的条件（B）

(A)高温高压(B)低温高压(C)低温低压(D)高温低压

27．下列离子的基态电子构型中未成对电子数最多的是（A）

(A)Fe2+ (B)Cu2+(C)Cr3+ (D)Ti3+28.室温下，下列哪一正向反应熵变数值最大?(不必查表)（D）

(A)CO2(g)→C(s)+O2(g)(B)2SO3(g)→2SO2(g)+O2(g)(C)CaSO4·2H2O(s)→CaSO4(s)+2H2O(l)(D)2NH3(g)→3H2(g)+N2(g)29.如果X是原子，X2是实际存在的分子，反应X2(g)━━2X(g)的△rH应该是

（B）

(A)负值(B)正值(C)零(D)不一定

30.下列哪一种物质的标准生成自由能为零?（C）

(A)Br2(g)(B)Br-(aq)(C)Br2(l)(D)Br2(aq)31．下列元素中，具有最大电负性的是（C）

(A)Br(B)Mg(C)O(D)C32．下列各对元素中，前者的电子亲和能高于后者的是（A、B、E）

(A)F与C (B)Cl与I(C)Te与I(D)F与Cl(E)S与O33.均相催化（举例说明）答：催化剂与反应试剂处于同一相中时所进行的催化过程称为均相催化。如烯烃加氢生成烷烃的反应。34．下列物质中，强烈氧化性与惰性电子对效应无关的是（C）

(A)PbO2(B)NaBiO3(C)K2Cr2O7(D)TlCl3

35.下列哪一过程不存在化学变化（B）

(A)氨溶于水(B)蔗糖溶在水中(C)电解质溶液导电(D)照相底片感光

36．下列无机材料中，具有压电效应的是（C）

(A)BaCO3(B)BaSO4(C)BaTiO3(D)BaCrO437.如果某一体系从状态A变到状态B有两种途径：一种是经C到B状态；另一种是经D到E，最后到B状态。则体系内能的改变值为（D）

(A)△U>0(B)△U<0(C)△U=0(D)△U=UB-UA

38．不属于生命必需元素的是 （B）

(A)V (B)Ge(C)Se (D)K39.反应CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)在298K时是自发的，要使逆反应在高温变为非自发，则意味着（D）

(A)△H为+，△S为+(B)△H为+，△S为-(C)△H为-，△S为-(D)△H为-，△S为+40.化学研究的对象是具有宏观实体的物质，它不包括（C

）

(A)希有气体(B)混合物(C)电子流或γ──射线(D)地球外的物质

41．以下掺杂半导体中属于n型的是 （B）

(A)In掺杂的Ge (B)As掺杂的Ge

(C)InSb中，Si占据Sb的位置

(D)GaN中，Mg占据Ga的位置41．稀有气体中，最难被液化的是（A）

(A)He(B)Ne(C)Xe(D)Kr 43．晶体缺陷的种类有 （A、B、C、D）(A)点缺陷 (B)线缺陷 (C)面缺陷(D)体缺陷 (E)相缺陷44．下列元素的电负性按递增顺序排列的是 （A、C、E）

(A)C、N、O (B)S、Se、Cl(C)Sn、Ge、Si(D)Tl、S、Ge

(E)In、Pb、I2．根据Wade规则，下列物种具有闭式结构类型的是 （）

(A)B3H8－

(B)B5H8－

(C)B5H94－

(D)B6H62－3．[Re2Cl8]2－中Re－Re的π键是（）

(A)dz2－dz2重迭(B)dxy－dxy重迭

(C)dxz－dyz重迭(D)dx2-y2－dx2-y2重迭4．下列化合物中，不存在金属－金属键的是

（）

(A)Fe3(CO)12(B)Co4(CO)12(C)[Re3Cl12]3－

(D)Pt2(C2H4)2Cl45．下述对硼烷性质的描述正确的是（）

(A)一般都有毒(B)对热稳定

(C)常温常压下，大多为气体(D)在空气中稳定1．下列物种具有蛛网式结构类型的是

（）

(A)B5H9(B)B6H62－

(C)B5H94－

(D)B3H8－DDCDA6．下列化合物中属于金属原子簇化合物的是 （）

(A)Al2Cl6 (B)Cr2Cl93－

(C)Fe2(H2O)4(OH)24－

(D)B2H6 (E)Fe2(CO)9

7、乙硼烷分子中含有B-H-B键、B-H键和B-B键（）

8、在逆磁性阴离子[Re2Cl8]2－中，为什么ReCl4结构单元是采取重迭构象的？答：因为在[Re2Cl8]2－离子中，Re－Re之间形成了四重键（σ+2π+δ）；为了利于形成2个π键和1个δ键，Cl原子必须采用重迭构象，亦即ReCl4－ReCl4采用重迭构象。B、EX指出下列物质在100%H2SO4中的酸碱行为（写出反应方程式）：（1）CH3COOH；（2）HNO3简答：（1）CH3COOH+H2SO4HSO4－

+CH3COOH2+∵生成了溶剂的特征阴离子HSO4－∴CH3COOH为碱；（2）HNO3+2H2SO4=2HSO4－

+NO2++H3O+∵生成了溶剂的特征阴离HSO4－∴HNO3也为碱

2H2O=H3O++OH-

2NH3=NH4++NH2-3HF

=

H2F++

HF2-

2H2SO4

=

H3SO4++

HSO4-2SO2=SO2++SO32-凡是在溶液中产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸；凡是在溶液中产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。2.指出下列物质在液氨中的酸碱行为（写出反应方程式）：（1）CH3COOH；（2）NaH简答：

CH3COOH+NH3

→CH3COO－

+NH4+∵生成了溶剂的特征阳离子NH4+∴在液氨中CH3COOH是酸。

NaH+NH3

→NaNH2+H2↑∵生成了溶剂的特征阴离子NH2－，∴在液氨中NaH是碱3.指出H2NCONH2在液氨和100%H2SO4中的酸碱行为，写出反应方程式。简答：

H2NCONH2+NH3=H2NCONH2+NH4+∵产生溶剂之特征阳离子NH4+

故其为酸。

H2NCONH2+H2SO4→H2NCONH3++HSO4－∵产生了溶剂的特征阴离子HSO4－

故其为碱4．比较下列各组化合物的碱性强度，并说明理由：（1）CH3O－、CH3CH2O－、(CH3)2CHO－答：（1）由诱导效应可知：斥电子能力－H<－CH3<－(CH3)2，∴碱性CH3O－>CH3CH2O－>(CH3)2CHO－

（2）∵是吸电子基，

答：H2NCONH2+NH3=H2NCONH2+NH4+∵产生溶剂之特征阳离子NH4+，故其为酸。

H2NCONH2+H2SO4→H2NCONH3++HSO4－∵产生了溶剂的特征阴离子HSO4－，故其为碱5．指出H2NCONH2在液氨和100%H2SO4中的酸碱行为，写出反应方程式。6．预言下列各组化合物的酸碱强度，并简述理由：（1）SbBr3SbCl3SbF3答：（1）诱导效应F＞Cl＞Br∴作为Lewis碱的碱性SbBr3

＞SbCl3

＞SbF3

（2）∵为吸电子基论述：

Co2+d7Co3+d6

粉红色：[Co(H2O)6]2+；黄色：[Co(NH3)6]2+；橙色：[Co(NH3)6]3+

电子层结构：几何构型：正八面体正八面体正八面体

7．粉红色氯化钴的水溶液中加入过量氨水，生成的沉淀溶解后得黄色溶液。放置过夜，溶液变为橙黄色。（1）写出各种颜色溶液中，配离子的化学式；（2）实验测知放置后的橙黄色溶液变成抗磁性。

(3)根据上述实验现象，写出反应式并进行解释。

8.写出各种配离子中中心离子的电子层结构并指出配离子的几何构型。

Co2++2NH3·H2O=Co(OH)2↓+2NH4+

继续加入氨水，则形成[Co(NH3)6]2+配离子

Co(OH)2+6NH3=[Co(NH3)6]2++2OH－

∵Co2+：d7，有未成对电子，故为顺磁性放置后，则[Co(NH3)6]2+被空气中O2氧化为[Co(NH3)6]3+

4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH－

∵Co3+：d6，低自旋状态时，无未成对电子，故为抗磁性

9.按照晶体场理论绘出d轨道在正八面体、正四面体和平面正方形场中的能级分裂图，并分别标出分裂后各组d轨道的符号。论述：

10.用配合物的晶体场理论，完成下列表中空格配离子P(cm－1)Δ0(cm－1)dnμ(B.M)LFSE[Mn(H2O)6]3+2800021000(1)(2)(3)[Mn(H2O)6]2+255007800(4)(5)(6)[Fe(H2O)6]2+1760010400(7)(8)(9)[Fe(CN)6]4－1760033000(10)(11)(12)

dn

μ(B.M)

LFSE(1)4(2)(3)－6Dq(4)5(5)(6)0(7)6(8)(9)－4Dq(10)6

0(12)－24Dq+2P解：11.指出下列配合物哪些是高自旋的，哪些是低自旋的，并说明理由。

[FeF6]3－、[CoF6]3－、[Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、

[Fe(CN)6]3－、[Mn(CN)6]4－、[Co(NO2)6]3－、[Co(NH3)6]3+论述：

高自旋的有：[FeF6]3－、[CoF6]3－、[Co(H2O)6]2+

∵F－、H2O为弱场配位体，∴Δ小。低自旋的有：[Co(NO2)6]3－、[Fe(CN)6]3－、[Mn(CN)6]4－、[Co(H2O)6]3+、[Co(NH3)6]3+

前三个是因为CN－，NO2－是强场配位体，Δ大；后两者是因为Co3+价态高，且d6组态P小。12.利用EAN规则，完成下列各反应：（1）Re2O7+CO→

（2）Fe(CO)5+NO→

（3）Cr(CO)6+C6H6→简答：（1）Re2O7+17CO→Re2(CO)10+7CO2

（2）Fe(CO)5+2NO→Fe(CO)2(NO)2+3CO

（3）Cr(CO)6+C6H6→(C6H6)Cr(CO)3+3CO13.说明金属Mn、Tc、Re、Rh、Ir容易形成多核羰基化合物。简答：Mn、Tc、Re、Co、Rh、Ir均为含奇数电子的原子，通过简单地结合CO分子形成单核羰基化合物，则不符合EAN规则要求；因而它们易通过生成M－M键即形成多核羰基化合物以满足EAN规则的要求，从而得以稳定存在。14、EAN规则答：EAN规则指出，稳定的有机金属化合物应该具有的电子特点是，金属原子的电子总数加上所有配体提供的电子数等于同周期稀有气体的原子序数。对于过渡金属元素，每个金属原子的价电子数加上配体提供的电子数等于18的化合物是稳定的，因此该规则又称为“18电子规则”。15、运用EAN规则判断下述金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值，并画出空间结构示意图：（1）Cr(CO)n

（2）Mn(CO)n

（3）Fe2(CO)n答：（1）存在。∵24+2n=36∴n=6即Cr(CO)6

（2）不存在。∵Mn的Z=2525+2n≠36

（3）存在。该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少一个CO配体，∴n=9

示意图如下：16、协同成键作用（以Cr(CO)6为例）答：协同成键作用就是指σ－成键作用有利于π－成键作用，而π－成键作用又有利于σ－成键作用，即成键过程中的“相辅相成”作用。如Cr(CO)6分子中的σ－成键使Cr原子负电荷增加，配体CO负电荷减少，这有利于形成反馈π－键；反馈π－键的形成使Cr原子负电荷减少，配体CO负电荷增加，有利于σ－键的形成。17、金属羰基化合物及其物理性质的特点答：过渡金属与CO所形成的化合物特称金属羰基化合物。其特征物理性质是：易挥发、低熔点、易溶于有机溶剂等。18.第一过渡系元素氧化态分布有什么特点？为什么ⅦB族后的Fe元素不易达到族号氧化态？简答：氧化态分布的特征是两端少且氧化态低，中间氧化态多且高，元素呈现的氧化态与化合反应的能量及配位原子的性质有关：（1）Fe原子虽然有8个价电子，但其要失去第七、第八个价电子时需要消耗很大的能量，虽然其形成化学键可获得一些能量，但其不能满足电离能的需要；（2）Fe的高氧化态，有很强的氧化能力，配体必须能与Fe共处。综上，Fe元素不易达到族号氧化态。

19.写出并配平下列反应方程式：（1）在氧气存在下，以CN－沥取金属金（2）在过量吡啶存在下，AgNO3水溶液跟S2O82－反应（3）溶解WO3

简答：（1）4Au+8KCN+2H2O+O2→K[Au(CN)2]+4KOH（2）Ag++4py

[Ag(py)4]+

（3）WO3+2NaOH→Na2WO4+H2O

20.写出下列元素在强酸及强碱性溶液中分别存在的最简单形式（不考虑V(Ⅴ)的缩合）：Ti(Ⅳ)V(Ⅴ)Cr(Ⅲ)Mn(Ⅶ)简答：物种强酸性介质强碱性介质

Ti(Ⅳ)TiO2+TiO2·xH2OV(Ⅴ)VO2+VO43－

Cr(Ⅲ)Cr3+CrO2－

Mn(Ⅶ)MnO4－

MnO4－

21.钛被称作“第三金属”，请写出工业从TiO2矿抽取Ti的原理（用方程式表示）。简答：

TiO2+2C+2Cl2

→TiCl4+2COTiCl4+2Mg→Ti+2MgCl2

22.完成并配平下列方程式：（1）Ag+CN－

+O2→（2）Zr+HF→（3）OsO2+HNO3→简答：

（1）4Ag+8NaCN+2H2O+O2=Na[Ag(CN)2]+4NaOH

（2）Zr+6HF=H2[ZrF6]+2H2

（3）OsO2+4HNO3=OsO4+4NO2+2H2O

23.写出并配平下列反应方程式：（1）在氧气存在下，以CN－沥取金属金（2）在过量吡啶存在下，AgNO3水溶液跟S2O82－反应（3）溶解WO3

简答：（1）4Au+8KCN+2H2O+O2→K[Au(CN)2]+4KOH（2）Ag++4py

[Ag(py)4]+

（3）WO3+2NaOH→Na2WO4+H2O

24.实验证明，氯化亚铜和氯化亚汞为抗磁性物质。请问为什么氯化亚铜的组成用CuCl表示，而氯化亚汞的组成却用Hg2Cl2表示？简答：

Cu+电子构型为3d10，无单电子，则CuCl与其抗磁性相一致。而Hg(Ⅰ)的电子构型为5d106s1，有一个单电子，故在其化合物中Hg(Ⅰ)都以双聚体离子Hg22+形式存在，这样才与其化合物的抗磁性相一致，因而氯化亚汞的组成应为Hg2Cl2。25.重铬酸钾能氧化浓盐酸中的氯离子，而不能氧化浓氯化钠溶液中的氯离子?简答：

H+参与了重铬酸根的电极反应生成水，出现在氧化型中，φ=φ°+(0.0592/6)lg([Cr2O72-][H+]14/[Cr3+]2)如果将[Cr2O72-]和[Cr3+]都固定为1M，只改变[H+]，当[H+]=1M时，φ=φ°=1.33V，当[H+]=0.001M时，φ=0.916V。可见，由于[H+]的指数高，其微小变化，φ的值产生很大变化成为控制该φ的主要因素，即在酸性介质中Cr2O72-有较强的氧化能力以致能使浓盐酸中的Cl-氧化，在中性或碱性溶液中氧化能力较弱不能使浓NaCl溶液中的Cl-氧化

26.含汞废水处理是环保工作的重要任务之一，化学沉淀法是在含汞废水中先加入一定量的硫化钠，然后再加入FeSO4。试就以上过程进行说明。论述：

Hg2+与S2－形成难溶的HgS沉淀；但在含Hg废水中，Hg2+的含量不会太大，为了使Hg2+尽可能完全沉淀，势必要增大Na2S的投放量。但过多的Na2S反而可使HgS溶解而生成[HgS2]2－配离子，而达不到除去Hg2+的目的。为了解决这一矛盾，可再加入一定量的FeSO4，使过量的Na2S与FeSO4反应生成FeS沉淀；生成的FeS可与悬浮的HgS形成共沉淀而沉降下来，同时也防止了[HgS2]2－配离子的形成。

27.用方程式表述RuO4和OsO4的制备，简述其物理、化学性质论述：