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文档简介
1第二章乳化剂化学
熟悉食品乳化剂概念、作用原理及HLB值概念,掌握常见食品乳化剂的基本特性及应用,了解食品乳化剂的应用现状。第一节乳化剂的基本概念第二节乳化剂的表面活性性质第三节乳化剂与食品成分的作用及在食品中的作用第四节乳化剂的现状与发展第五节常用乳化剂第六节乳化液的制备亲水亲油平衡
(hydrophile-lipophilebalance)表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂,HLB的计算公式为:HLB值=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量×100/5例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0 聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20。其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0~20之间。亲水亲油平衡
(hydrophile-lipophilebalance)根据需要,可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如:HLB值在2~6之间,可作油包水型的乳化剂;8~10之间作润湿剂;12~18之间作为水包油型乳化剂。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||
石蜡W/O乳化剂润湿剂洗涤剂增溶剂| |————|聚乙二醇
O/W乳化剂4三、乳化剂的分子结构特点和组成乳化剂是一类具有亲水基团(极性的、疏油的)和疏水基团〔非极性的、亲油的)的表面活性剂,而且这两部分分别处于分子的两端,形成不对称的结构。5在乳化液中,乳化剂分子为求自身的稳定状态,在油水两相的界面上,乳化剂分子亲油基伸入油相,亲水基伸入水相,这样,不但乳化剂自身处于稳定状态,而且在客观上又改变了油、水界面原来的特性,使其中一相能在另一相中均匀地分散,形成了稳定的乳化液。乳化剂分子性能6乳化剂的亲水性决定乳化剂的两亲特性因素亲水基的种类亲油基的种类分子结构与相对分子量脂肪基带脂烃链的芳香基芳香基带弱亲水基的亲油基7分子结构亲油基和亲水基与所亲合的基团结构越相似,则他们的亲合性越好。亲水基位置在亲油基链一端的乳化剂比亲水基靠近亲油基链中间的乳化剂亲水性要好。8分子量分子量大的乳化分散能力比分子量小的好直链结构的乳化剂8个碳原子10~14个碳原子9四、乳化剂的HLB值乳化剂的亲水亲油平衡值(HydrophilicLipophilicBalance)乳化特性许多功效亲水基亲油基亲水性憎水性相当的平衡格尔芬(Griffin)HLB值表示乳化剂的亲水性10HLB值计算差值式HLB=亲水基的亲水性—亲油基憎水性比值式HLB=亲水基的亲水性亲油基憎水性11戴微斯法HLB=7+∑亲水基团值—∑亲油基团值川上法HLB=7+11.7log亲水基部分相对分子量亲油基部分相对分子量
复合乳化剂HLBAB=HLBA×mA+HLBB×mBmA+mB12(HLB)值测定通过乳化标准油实验来测定石蜡(HLB=0)标准十二烷基硫酸钠(HLB=40)亲油性100%乳化剂规定其HLB为0亲水性100%乳化剂其HLB为2020等分HLB值越高表明乳化剂亲水性越强,反之亲油性越强。
油酸钾(HLB=20)13HLB值所占%比在水中的性质亲油基亲水基00100HLB1~4,不分散2109042080HLB3~6,略有分散63070HLB6~8,经剧烈搅打后呈乳浊状分散84060105050HLB8~10,稳定的乳状分散126040HLB10~13,趋向透明的分散147030168020HLB13~20,呈溶解状透明胶体状液18901020100014HLB值与乳化剂的使用HLB值适用性作用1.5~3消泡性消泡作用3.5~6水/油型乳化剂乳化作用(W/O)7~9润滑剂润湿作用8~18油/水型乳化剂乳化作用(O/W)13~15洗涤剂(渗透剂)去污作用15~18溶化剂增溶作用甘油单油酸酯N3.4甘油单硬脂酸酯N3.8甘油单月桂酸酯N5.2二乙酰化甘油单硬脂酸酯N3.8二乙酰化酒石酸单甘油酯N8.0聚氧化乙烯(20)甘油单硬脂酸酯N13.1山梨醇酐单油酸酯N4.3山梨醇酐单硬脂酸酯N4.7山梨醇酐单月桂酸酯N8.9山梨醇酐三油酸酯N1.8山梨醇酐三硬脂酸酯N2.1聚氧化乙烯(20)山梨醇酐三硬脂酸酯N10.5聚氧化乙烯(20)山梨醇酐三硬脂酸酯N11.0聚氧化乙烯(4)山梨醇酐单月桂酸酯N13.3聚氧化乙烯(20)山梨醇酐单硬脂酸酯N14.9聚氧化乙烯(20)山梨醇酐单油酸酯N15.0聚氧化乙烯(20)山梨醇酐单月桂酸酯N16.3蔗糖二硬脂酸酯N30蔗糖单月桂酸酯N15.0乙二醇单硬脂酸酯N3.6聚氧化乙烯(20)乙二醇单硬脂酸酯N16.0硬脂酰乳酸钙A5.1硬脂酰乳酸钠A8.3大豆磷脂N8.0乳化剂的分类是否带有电荷分子量大小亲油和亲水性离子型乳化剂:硬脂酰乳酸钠、磷脂、改性磷脂、黄原胶、羧甲基纤维素等非离子型乳化剂:甘油酯类、山梨醇酯类、木糖醇酯类、蔗糖酯类和丙二醇酯类等。小分子乳化剂:各种脂肪酸酯类乳化剂此类乳化剂乳化效力高高分子乳化剂:纤维素醚、海藻酸丙二醇酯、淀粉丙二醇酯等等。此类乳化剂的稳定效果好亲油乳化剂:HLB在3~6之间,易形成油包水型乳浊液。主要是脂肪酸甘油酯类、山梨醇酯类等亲水性乳化剂:HLB在9以上,易形成水包油型乳浊液。主要是蔗酯、土温系列乳化剂、聚甘油酯类乳化剂等。18192021您查询的关键字
乳化剂
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a1--添加剂的允许使用品种、使用范围以及最大使用量或残留量发现
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个匹配项查看a2--可在各类食品中按生产需要适量使用的食品添加剂名单发现
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个匹配项查看d1--胶基糖果中基础剂物质及其配料名单发现
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个匹配项查看22聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(又名吐温20)聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯(又名吐温40)聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(又名吐温60)聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(又名吐温80)polyoxyethylene(20)sorbitanmonolaurate,polyoxyethylene(20)sorbitanmonopalmitate,polyoxyethylene(20)sorbitanmonostearate,polyoxyethylene(20)sorbitanmonooleatCNS号:10.025,10.026,10.015,10.016INS号:432,434,435,433功能:乳化剂、消泡剂、稳定剂山梨醇酐单月桂酸酯(又名司盘20),山梨醇酐单棕榈酸酯(又名司盘40),山梨醇酐单硬脂酸酯(又名司盘60),山梨醇酐叁硬脂酸酯(又名司盘65),山梨醇酐单油酸酯(又名司盘80)Sorbitanmonolaurate,sorbitanmonopalmitate,sorbitanmonostearate,sorbitantristearate,sorbitanmonooleateCNS号:10.024,10.008,10.003,10.004,10.005INS号:493,495,491,492,494功能:乳化剂23铵磷脂ammoniumphosphatideCNS号:10.033INS号:442功能:乳化剂丙二醇propyleneglycolCNS号:18.004INS号:1520功能:稳定剂和凝固剂、抗结剂、消泡剂、乳化剂、水分保持剂、增稠剂丙二醇脂肪酸酯propyleneglycolestersoffattyacidCNS号:10.020INS号:477功能:乳化剂、稳定剂不饱和脂肪酸单甘酯unsaturatedfattyacidofmonoglyceridesCNS号:10.036INS号:功能:乳化剂单,双甘油脂肪酸酯(油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸、山嵛酸、硬脂酸、月桂酸)mono-anddiglyceridesoffattyacidsCNS号:10.006INS号:471功能:乳化剂D-甘露糖醇D-mannitolCNS号:19.017INS号:421功能:甜味剂、乳化剂、膨松剂、稳定剂、增稠剂果胶pectinsCNS号:20.006INS号:440功能:乳化剂、稳定剂、增稠剂海藻酸丙二醇酯propyleneglycolalginateCNS号:20.010INS号:405功能:增稠剂、乳化剂、稳定剂琥珀酸单甘油酯succinylatedmonoglyceridesCNS号:10.038INS号:472g功能:乳化剂聚甘油蓖麻醇酯(PGPR)polyglycerolpolyricinoleate(polyglycerolestersofinteresterifiedricinoleicacid)CNS号:10.029INS号:476功能:乳化剂、稳定剂聚甘油脂肪酸酯polyglycerolestersoffattyacidCNS号:10.022INS号:475功能:乳化剂、稳定剂、增稠剂、抗结剂聚氧乙烯木糖醇酐单硬脂酸酯polyoxyethylenexylitanmonostearateCNS号:10.017INS号:功能:乳化剂24卡拉胶carrageenanCNS号:20.007INS号:407功能:乳化剂、稳定剂、增稠剂可溶性大豆多糖solublesoybeanpolysaccharideCNS号:20.044INS号:功能:增稠剂、乳化剂、被膜剂、抗结剂磷脂phospholipidCNS号:04.010INS号:322功能:抗氧化剂、乳化剂麦芽糖醇和麦芽糖醇液maltitolandmaltitolsyrupCNS号:19.005INS号:965(i),965(ii)功能:甜味剂、稳定剂、水分保持剂、乳化剂、膨松剂、增稠剂木糖醇酐单硬脂酸酯xylitanmonostearateCNS号:10.007INS号:功能:乳化剂柠檬酸脂肪酸甘油酯citricandfattyacidestersofglycerolCNS号:10.032INS号:472c功能:乳化剂氢化松香甘油酯glycerolesterofhydrogenatedrosinCNS号:10.013INS号:功能:乳化剂乳酸钙calciumlactateCNS号:01.310INS号:327功能:酸度调节剂、抗氧化剂、乳化剂、稳定剂和凝固剂、增稠剂乳酸脂肪酸甘油酯lacticandfattyacidestersofglycerolCNS号:10.031INS号:472b功能:乳化剂乳糖醇lactitolCNS号:19.014INS号:966功能:乳化剂、稳定剂、甜味剂、增稠剂三聚甘油单硬脂酸酯tripolyglycerylmonostearateCNS号:10.021INS号:功能:乳化剂、消泡剂25山梨糖醇和山梨糖醇液sorbitolandsorbitolsyrupCNS号:19.006INS号:420(i),420(ii)功能:甜味剂、膨松剂、乳化剂、水分保持剂、稳定剂、增稠剂双乙酰酒石酸单双甘油酯diacetyltartaricacidesterofmono(di)glycerides(DATEM)CNS号:10.010INS号:472e功能:乳化剂、增稠剂辛,癸酸甘油酯octylanddecylglycerateCNS号:10.018INS号:功能:乳化剂辛烯基琥珀酸铝淀粉starchaluminumoctenylsuccinateCNS号:20.038INS号:功能:增稠剂、抗结剂、乳化剂
硬脂酸钙calciumstearateCNS号:10.039INS号:470功能:乳化剂、抗结剂硬脂酸钾potassiumstearateCNS号:10.028INS号:470功能:乳化剂、抗结剂硬脂酸镁magnesiumstearateCNS号:02.006INS号:470功能:乳化剂、抗结剂硬脂酰乳酸钠,硬脂酰乳酸钙sodiumstearoyllactylate,calciumstearoyllactylateCNS号:10.011,10.009INS号:481i,482i功能:乳化剂、稳定剂蔗糖脂肪酸酯sucroseestersoffattyacidCNS号:10.001INS号:473功能:乳化剂海藻酸丙二醇酯CNS号:INS号:功能:增稠剂、乳化剂、稳定剂辛烯基琥珀酸淀粉钠CNS号:INS号:功能:乳化剂硬脂酰乳酸钠,硬脂酰乳酸钙CNS号:INS号:功能:乳化剂、稳定剂硬脂酰乳酸钠0CNS号:INS号:功能:乳化剂、稳定剂----------GB2760-2011表A1中列出了39种食品乳化剂26可在各类食品中按生产需要适量使用的食品乳化剂(12种)2728五、乳化剂与油脂的晶型一种物质能以不同晶型存在的性质称为多晶型现象。在一定的压力和温度条件下,只有一种晶型,即具有低自由能的晶型是稳定的。在食品加工与贮藏过程中,可观察到从一种晶型(熔点低,不稳定)转变到另一种晶型(熔点高,稳定)的过程。29食品乳化剂的亲油部分通常为脂肪酸,所以食品工业用的乳化剂是油脂衍生物。在以甘油作为亲水基的乳化剂时,油脂亲缘关系也特别明显。油脂(甘油三脂肪酸脂)的多晶型性与其组成及预处理有关。30六、乳化剂的介晶性中间相(介晶相)是物质显示出液体的一些性质和晶体的另一些性质的状态,一般称为介晶态。介晶性有热致变的和易溶的两种。物质有两个熔点的性质叫做热致变的介晶性。在加热情况下,温度上升到下熔点时,物质熔化成一种混浊的液体,即形成液晶相;继而加热使温度上升到上熔点时,物质熔化成一种透明(各相同性)的液体。31物质在水溶液中于一定的浓度下,转变成液晶态的性质称为易溶的介晶性。处于易溶的中间(介晶)相时,各个聚集体还可看作为具有这种介晶性。聚集体这样排列,以至于各粒子之间的排斥作用最小。易溶的介晶性总是与膨胀,即与水的嵌入相关的。两亲性物质如乳化剂趋向于形成易溶的中间相。乳化剂的这种易溶的中间相与乳化剂的结构、乳化剂/水的比例和温度有关系。323334一、乳化剂在泡沫中的界面活性有足够亲水性的乳化剂溶于水中,由于其分子在水表面上的吸附和定向排列,从而使表面张力降低。这种过程分3个阶段进行。第二节乳化剂的表面活性性质35二、乳化剂在乳状液中的界面活性36三、乳化剂在悬浮液中的界面活性37第三节乳化剂与食品成分的作用及在食品中的作用乳化剂与食品成分之间的作用乳化剂在焙烤食品中的主要作用乳化剂在肉制品加工中的应用382.1乳化剂与食品成分之间的作用乳化剂与类脂化合物的作用乳化剂与蛋白质的作用乳化剂与碳水化合物的作用39一、碳水化合物与乳化剂的相互作用疏水作用氢键作用单糖双糖低聚糖多糖糖苷多糖糖苷40直链淀粉在水中形成α-螺旋结构,内部有疏水作用,乳化剂随其亲水基进入α-螺旋结构内,并利用疏水键与之结合,形成复合物或络合物。这样可以避免直链淀粉链与链之间发生结晶作用。乳化剂与直链淀粉作用利用乳化剂与直链淀粉、蛋白质的相互作用和结合形成复合物来达到防老化、软化等。41二、蛋白质与乳化剂的相互作用疏水结合氢键结合静电结合与乳化剂发生作用是固定在多肽链上的氨基酸侧链,而非蛋白质肽链中的肽键。结合程度与蛋白质结构特征、侧链的极性、乳化剂的种类以及是否带电荷和体系的pH值等有关。42乳化剂与蛋白质相互作用形成的化合物属于脂肪,在食品加工中特别是在焙烤食品中大量利用蛋白质与乳化剂的相互作用和结合来改善食品的加工性能,提高食品的品质。效果(饼干等食品含油多则柔软酥脆)43三、脂类化合物与乳化剂的相互作用与乳化剂相互作用,形成稳定的乳化液。有水时无水时阻碍或延缓晶型变化的作用,形成有利于食品感官性能和食用性能所需的晶型。44α-晶型次α-晶型β-晶型β-初级晶型熔点最高能量最低油脂口感粗糙入口不滑油脂结晶调整剂乳化剂阻碍或延缓晶型变化
蔗糖脂肪酸酯;Span60;甘油单、双乳酸酯;聚甘油脂酸酯45四、乳化剂在食品工业中的作用1、乳化作用2、起泡作用3、悬浮作用4、破乳作用和消泡作用5、络合作用6、结晶控制7、润滑作用46五、食品乳化剂在各类食品中的作用
增加食品组分间的亲和性,降低界面张力,提高食品质量,改善食品原料的加工工艺性能。使蛋白质网络连接更加紧密,增强面团强度。与淀粉形成络合物,使产品得到较好的瓤结构,增大食品体积,防止淀粉老化。控制食品中油质的结晶状态,阻止结晶还原,改善食品口感。提高食品持水性,使食品更加柔软,增加保鲜性,延长货架期。(一)焙烤类食品47乳化剂在面包类中的应用促进面筋组织的形成与面团中的脂类和各种蛋白质形成氢键或络合物,象一条条锁链一样大大强化了面团在和面及醒发时形成的网络结构。体积增大富有弹性柔软不掉渣口味得到改善48防止老化面包的不新鲜往往是由于淀粉老化,面包失水引起的,乳化剂能与面团中直链淀粉络合,推迟了淀粉在面团存放时失水而重新结晶所致的发干、发硬,保持产品一定的湿度而使面包柔软保鲜,保持营养价值。49(二)肉制品能使配料充分乳化,均匀混合,防止脂肪离析提高制品的保水性,防止制品析水避免冷却收缩和硬化,改善制品的组织状态,使产品更具弹性提高产品的嫩度,改善制品的风味,提高产品质量提高包装薄膜(肠衣)易剥性50(三)乳化剂在冰淇淋中的主要作用真溶液胶体乳浊液糖类及可溶性的盐分子运动特性,产生较高的渗透压蛋白质、胶体磷酸盐及稳定剂乳化剂具有布朗运动,产生较低的渗透压粗分散体系冰晶气泡以脂肪球或脂肪族状态存在不会产生渗透压脂肪复杂体系51老化在2~5℃条件下成熟4~24h改善凝冻时物料的加工特性不经老化的物料其形体松散,从凝冻机出来后显得稀湿,其充气性较差。
52蛋白质和作为稳定剂的多糖类物质需要在较低的温度下一定的时间内进行充分分水化,使物料粘度增高。在均质过程中,新脂肪球膜的形成在老化过程中持续进行,直到达到最低能量状态,可稳定冰淇淋乳浊液状态。
老化的作用53进入老化阶段,脂肪开始结晶,乳化剂便会促使蛋白质从水-脂肪界面上移去,这种乳蛋白的解吸附作用,部分是由于乳化剂降低了界面张力所致。此时乳化剂会迁移到脂肪粒子的表面,取代蛋白质在没有乳化剂时所处位置。乳化剂在老化中的作用54在凝冻过程中,乳化剂不象蛋白质对脂肪球所起的保护作用,而是使处于细小而均匀的脂肪球中的液态脂肪破乳化析出,使乳化液失稳或破乳,在低温下,脂肪的附聚与凝聚。脂肪的凝聚老化凝冻55游离脂肪附聚在搅打时形成气泡的周围,促进空气混入,以提高冰淇淋的起泡性和膨胀率。脂肪的凝聚的作用脂肪球凝聚形成的三维网络结构直接形成了冰淇淋的基本框架。乳化剂防止粗大冰晶的形成。赋予冰淇淋细腻、疏松和润滑的质构和好多干性度。
56在凝冻过程中,第三相的空气进入配料,形成很大的气-液界面。这一界面膜是由液相中的物质构成,通过蛋白质获得一定的弹性,通过乳化剂获得一定的韧性,由凝聚的脂肪球组成的骨架被嵌入外相,赋于了气-液界面膜的稳定性。
冰淇淋的结构57乳化剂在冰淇淋中的使用情况1990年以前明胶鸡蛋蛋黄粉海藻酸钠黄蓍胶上世纪90年代复配乳化剂乳化剂部分单、双甘酯吐温80单甘酯和明胶作为乳化剂和稳定剂的混合剂,使冰淇淋配料具有优良的搅打性能。大豆卵磷脂58脱脂乳、草莓、麦芽糊精、氢化淀粉水解物、稀奶油、聚葡萄糖、乳清蛋白浓缩物、水、变性淀粉、天然香料、微晶纤维素、CMC、单、双甘酯、啊斯巴甜、槐豆胶、卡拉胶、吐温80、活性酸奶培养物。紫雪糕布丁雪糕59(四)糖果类使脂肪均匀分散,增加糖膏的流动性,易于切开和分离,提高生产效率,增进产品质地,降低粘度,改善口感。60(五)人造奶油及黄油人造奶油是一种典型的油包水型乳化物,因而必须添加乳化剂。黄油中也普遍掺用乳化剂,能增加制品的可塑性、乳化稳定性,改善制品口感和风味。此类食品多用甘油单硬脂酸酯作为乳化剂。61(六)方便食品速溶饮料方便汤方便面方便饭方便菜乳化剂添加量作用提高此类商品的使用性能和延长贮藏期甘油单脂肪酸酯0.1%~1.0%。62乳化剂添加量作用甘油单硬脂酸酯(七)乳制品为鲜乳量的0.3%~0.5%形成乳脂肪球的外膜,具有抗氧化效果促使乳饮料的成分在水中分散成均匀稳定状态。延长乳制品的保存期63国外乳化剂发展概况中国食品乳化剂概况第四节乳化剂的现状和发展不足与展望64一、国外乳化剂发展概况发展历史在国外应用已有几十年发展相当迅速允许使用品种世界各国60多个美国58种日本20种应用范围焙烤冷饮糖果65二、中国食品乳化剂概况起步晚发展快上世纪80年代后期2002年品种1128产量1390吨4万吨/年单甘酯2万吨蔗糖酯3000吨Span、Tween1000吨销售额
1亿元4亿元左右66不足规模小,分散、资金、技术、人才无法保证单甘酯世界14万t美国10万t2万t西欧5万t/a2万t/a日本1.34万t/a1.2万t/a6000t/a国内4000t/a2万t/a消耗量高纯度产量少67国内主要生产甘油酯厂家杭州油脂化工厂3000t/a生产能力广州食品添加剂技术开发中心3000t/a上海延安油脂化学厂1200t/a上海苏芝公司2000t/a浙江大学开发成功合成高纯单甘酯技术68由于蔗糖酯的优点及原料易得等原因,大家争先恐后上项目,在开发蔗糖酯产品时,造成生产点过于分散、设备落后、质量不高、成本居高不下,严重制约了蔗糖酯的推广应用和生产的发展。蔗糖酯日本世界消费量6000t/a实际产量3500t/a一半出口中国研制时间80年代生产厂家30多个总生产能力实际产量3000t/a1万t/a69斯盘Span吐温Tween国外用于食品生产加工占其总用量30%日本消费量1000t/a~1200t/a美国1500t/a和3600t/a国内达到食品级要求的产品产量甚少旅顺化工厂1.2万t/a广西南宁综合木薯研究所南京葡萄糖厂温州清明化工厂70三、展望加强乳化剂的分离、纯化、精制技术进一步攻克溶剂萃取、结晶分离技术,使乳化剂产品中某些所需成分的含量明显提高,做到产品分门别类面向客户。71大力发展乳化剂的乳化剂复配技术利用有限的乳化剂经过科学地复配,可以得到满足多方面需要的众多系列产品。发达国家中国化工品数∶化工商品数1∶201∶572大力开发“天然、营养、多功能”乳化剂,紧跟国际发展趋势,参与国际竞争。国外天然乳化剂酪蛋白大豆磷脂谷蛋白丹麦丹尼斯克公司日本理研公司美国ADM公司德国LucasMeyer公司73提高检测手段和标准
三流企业卖苦力二流企业卖产品一流企业卖专利超一流企业卖标准掌握了先进的标准,就掌握了市场参照国际标准修订中国的国家标准与国际标准接轨74第五节常用乳化剂一、脂肪酸甘油酯类二、蔗糖脂肪酸酯三、山梨醇酐脂肪酸酯四、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯五、硬脂酰乳酸盐六、丙二醇脂肪酸酯七、酪蛋白酸钠八、松香甘油酯类九、大豆磷脂及改性大豆磷脂75一、脂肪酸甘油酯类甘油酯是由硬脂酸和过量的甘油在催化剂存在下加热酯化而得或甘油与食用油脂进行酯交换而得的。单酯双酯三酯是非均一结构的混合物76乳化能力单酯双酯三酯1%油脂具有乳化能力采用分子蒸馏法提高单酯的含量77甘油酯亲脂母体烃基动植物油脂的脂肪酸饱和脂肪酸C12~C20不饱和脂肪酸棕榈油C14∶0(0.5~5.9%)C16∶0(32-47%)C18∶0(2~8%)C18∶1(34~44%)C18∶2(7~12%)78单硬脂酸甘油酯50%的硬脂酸45%的棕榈酸5%油酸混合物单酯含量也不会超过95%单、双硬脂酸和棕榈酸混合甘油酯用各种不同原料所生产的“单甘酯”产品,可以有不同的含酯量、碘值、熔点和外形,虽统称为“单甘酯”,但都有一定的适用对象。79单甘酯的制备方法甘油和脂肪酸直接酯化80甘油三酯(食用油脂)与甘油进行酯交换81甘油酯的成分单酯含量为35~60%双酯含量为35~50%三酯含量为5~20%游离的甘油和脂肪酸和脂肪酸碱盐各占1~10%82甘油酯的特性应用范围广HLB值小亲油性乳化剂中使用最普遍的一种,占乳化剂总产量的70%。全球消耗量14万吨/年;中国为3500吨/年。83单甘酯的用途与其他乳化剂配制成面包改良剂改善面团结构面包瓤松软富有弹性增大体积制成的面包风味好不易变硬成碎屑与蔗糖酯、吐温类合用制成蛋糕速发油型复配乳化剂通过“蛋白-单甘酯”复合体的形成,使蛋糕具有容积大、气泡微密均匀等作用。84在饼干中使油脂以细小的乳化状态分散防止油脂渗出,提高脆性,改进结构。易于脱模、模印清晰。在面条中促进方便面润湿和水的渗透作用提高面条弹性,不易煮烂。在冰淇淋中使组织细腻爽滑保持一定的干燥度和膨胀率有较好的保形性和贮存期间的稳定性85保护活性干酵母细胞活力作用在人造奶油、奶油、起酥油、花生酱等中防止分层和油水析出在豆奶、椰奶、杏仁露等蛋白饮料中提高溶解度、分散性和稳定性。在豆制品生产中在糖果、巧克力中防止油脂分离和防潮性减少变形防止粘牙提高巧克力的脆性消泡86单甘酯的衍生物提高单甘酯的亲水性控制脂肪结晶的晶型提高乳化能力单甘酯一系列衍生物甘油基上的残余羟基低分子有机酸酯化或酰化有机酸单甘酯87乙酸脂肪酸甘油酯一乙酸一脂肪酸甘油酯二乙酸一脂肪酸甘油酯一乙酸二脂肪酸甘油酯聚甘油酯二乙酰酒石酸甘油酯乳酸甘油酯柠檬酸甘油酯13种衍生物88二、蔗糖脂肪酸酯(蔗糖酯)由蔗糖(含有八个亲水的——OH基,其中包括能优先参与反应的三个伯羟基)和脂肪酸(主要是硬脂酸、棕榈酸和油酸、月挂酸)酯化而成。单酯双酯三酯蔗糖酯的商品是由多种脂肪酸和不同酯化度(某一种为主)和不同位置异构体等组成的混合体。8910~16HLB3~16单酯双酯三酯7~103~790蔗糖酯生产方法微生物合成法化学合成法酯交换法丙二醇溶剂法非丙二醇溶剂非溶剂法二甲基甲酰胺(DMF)溶剂法
919293蔗糖酯的物理化学性质及作用性状脂肪酸的种类和数量饱和的多酯体为蜡状饱和的单酯为浅色的粉状不饱和的单酯或二酯一般为膏状不饱和多酯为油状溶解性可以分散在水和甘油中不溶于油脂使油/水的界面张力大大降低94在20℃以下时水解作用很小,随着温度的增高而显得明显。乳化性具有O/W型的乳化性能稳定性耐热性较差受热条件下酸值明显增加蔗糖基团可发生焦糖化作用呈色增深酸、碱、酶都会导致蔗糖酯的水解95蔗糖酯的作用具有良好的充气作用能稳定其他乳化剂的α-晶型能与面粉中的蛋白质和淀粉发生相互作用,从而使酵母发酵类食品(如面包)的体积增大可以提高淀粉的糊化温度和粘度降低巧克力的流变性和粘度防止乳蛋白的凝聚沉降96近年来发现蔗糖多酯进入人体后能以胶束的形式将血液中的胆固醇携出体外,可用以治疗高胆固醇血症。功能活性蔗糖多酯蔗糖上八个羟基中的六个以上发生酯化(n=6-8)蔗糖多酯具有普通油脂的口感和性状,但不会产生热量,因此是理想的代脂减肥剂。97三、山梨醇酐脂肪酸酯聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯司盘(Span)山梨醇酐脂肪酸酯吐温(Tween)聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯CH2OHOHOHOH司盘在碱催化下与环氧乙烷进行加成而成。9899100司盘(Span)类乳化剂制备时由于所用的脂肪酸不同,可制得一系列不同的脂肪酸酯,因而有不同的HLB值和不同性状。名称HLB值性状山梨醇酐单月桂酸酯(司盘20)8.6淡褐色油状山梨醇酐单软脂酸酯(司盘40)6.7淡褐色蜡状山梨醇酐单硬脂酸酯(司盘60)4.7淡黄色蜡状山梨醇酐三硬脂酸酯(司盘65)2.1淡黄色蜡状山梨醇酐单油酸酯(司盘80)4.3黄褐色油状山梨醇酐三油酸酯(司盘85)1.8淡黄色蜡状101SPAN化学性质稳定性受热后会产生焦糖化作用,使成品具有焦糖的苦味和微甜味,并使成品色泽增深。其耐热性和水解性相对较为平稳乳化性山梨醇酐明显的亲水性,其酯对降低界面张力的能力比单甘酯强得多。102SPAN的作用具有乳化、稳定、分散、帮助发泡及稳定油脂晶体结构等作用,常与其他乳化剂合用。人造奶油避免游离脂肪酸的析出,在无溶剂的情况下使水溶性物质在油脂中乳化。蛋糕使其中的水和奶油处于较稳定的均匀状态,并缩短搅拌时间,提高成品质量。饮料可用作维生素A、D的乳化分散剂103巧克力控制起霜,并防止油脂的酸败。胶姆糖可降低半流体或固体与固体界面的表面张力。防止胶质老化,改善咬嚼感和防止砂糖析出。固体饮料可用作可可粉、果汁粉的水分散剂。104吐温的物理化学性质吐温20、40、60、65、80、85吐温比司盘有更软的稠度和更低的熔点三硬脂酸酯的吐温65,在常温下也是膏状体,其余均为粘稠油状液体。一般为浅米色至淡黄色特有油脂气味和带有苦昧的油脂滋味具有良好的热稳定性和在水中的被水解稳定性105乳化性聚氧乙烯基团的亲水性更高,吐温的HLB值远大于司盘,呈亲水性的O/W型乳化性吐温的界面活性作用不受pH值的影响在食品中有良好的充气和搅拌起泡作用对难溶于水的亲油性物质(如精油)有良好的助溶作用,故可用以配制乳化香精对一定的油脂晶体结晶有很好的稳定作用106吐温的用途吐温可作为乳化剂、稳定剂和分散剂等而用于面包、蛋糕、冰淇淋、起酥油等。中国规定(1996)吐温20、40、60和80可分别用于冷饮、饮料、月饼、面包,乳化香精等中。107五、硬脂酰乳酸盐由硬脂酸与乳酸在碱存在时反应制得。称为硬脂酰乳酸钠或钙,以SSL或CSL表示。白色粉末,钙盐溶于热油脂中而钠盐溶于水,钙盐不吸潮而钠盐吸湿性强;CSL的HLB值为5.1,而SSL的HLB值为21,分别是W/O型和O/W型的乳化剂,它们常作为面类食品的品质改良剂,一般为了克服钙盐的难溶性问题将钙盐与钠盐等量混合后效果不错。CSL或SSL在面团中可使面筋性质发生改善,可大大提高面筋的弹性和稳定性,可增加面团的耐揉搓性并减少糊化,非常适用于面包加工,可使面包体积增大,柔软并不易老化;用于面条中可增加面条的弹性,经得起长时间的水煮。108六、丙二醇脂肪酸酯(丙二醇酯)单脂肪酸酯双脂肪酸酯分离蒸馏品丙二醇亲水母体特点乳化能力比同样的单甘酯差热稳定不易水解少了一个亲水的羟基109丙二醇酯的制备工业生产方法丙二醇脂肪酸碳酸钾生石炭对甲苯酰(约0.1%)120-180℃6-10h反应产物除去催化剂脱色分子蒸馏丙二醇酯110丙二醇酯物理化学性质脂肪酸饱和度粘滞液态蜡状固体白色黄褐色外观溶解性气味有淡香气和油脂味不溶于水和甘油溶于乙醇、乙酸乙酯和热的油脂111在酥旦面包、干酪面包和蛋糕及奶油等食品中具有广阔的市场。乳化性属W/O型乳化剂对油/水系界面张力的减小能力不大很少单独使用而往往与其他乳化剂混合使用特性具有非常优秀的充气能力形成的泡沫轻而稳定应用112单脂肪酸丙二醇酯60%单脂肪酸甘油酯24%乳酸甘油酯15%由于单丙酯的亲油性强,在大豆油等油脂中加入8~10%单丙酯,可制备贮存稳定的含乳化剂起酥油,以用于蛋糕等中。在奶油中加入9~12%的单丙酯与少量单甘酯,可作为起泡性奶油乳化剂。粉状的蛋糕乳化剂113七、酪蛋白酸钠在食品工业中具有保湿.保鲜.保香,改良品质等作用.酪朊酸钠被联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)食品添加剂委员会确定为无限量使用的食品添加剂,故广泛用于肉制品.烘焙食品.饮料.医药,烟草,化妆品.日用化工等行业.114八、松香甘油酯类松香甘油醇类作为乳化剂,可用以生产饮料用的乳化香精,但更多的是用作胶姆糖的咀嚼料。用氢化松香甘油酯制成的胶姆糖,长期存放(两年内)口感不变,并仍能保持柔软细腻,而由松香甘油酯翻成的胶姆糖,3-4个月后即变硬,且口感发苦。因此,本品可用作乳化剂、稳定剂和胶姆糖基础剂。115大豆磷脂生产方法粗磷脂亦称卵磷脂、浓缩磷脂、毛磷脂或液态天然磷脂,含大豆油33~35%。由大豆榨油生产中的副产品大豆毛油2.3%水搅拌加热60~80℃水合磷脂胶状的磷脂浆沉淀离心水合磷脂油60℃以下真空干燥粗磷脂水116大豆磷脂主要组成如下(%):含有较多的维生素E(约0.13%);生物素、叶酸、维生素B1、B2、泛酸、吡哆醇和尼克酸等。磷脂酰胆碱(PC)19~21磷脂酰乙醇胺(PE)8~20磷脂酰肌醇(PI)20~21其他磷脂5~11大豆油(甘油三酯)33~35甾醇及维生素2~5游离糖类5水分1117九、大豆磷脂及改性大豆磷脂磷脂中最常见的为磷脂酰胆碱和磷脂酰胆胺,当磷脂与肌醇结合时,形成磷脂酰肌醇。
一般磷脂的结构可以看作三甘油脂的一个脂肪酸被磷酸所取代生成磷酸脂,然后在为其它基团所脂化。
磷酸118119120磷脂存在于动植物体的重要组织中脑神经皮肤植物种子花粉橡胶乳液在自然界中的存在方式121油料种子胶体相内的磷脂大都与蛋白质、糖类、脂肪酸、甾醇、生育酚、生物素等物质相结合,构成复杂的复合体。在自然界中的存在方式植物油料中的磷脂主要存在于种子里,且大部分都含在油料的胶体相中,油相中含量很少。122几种油料种子中磷脂的含量
123大豆磷脂生产方法粗磷脂亦称卵磷脂、浓缩磷脂、毛磷脂或液态天然磷脂,含大豆油33~35%。由大豆榨油生产中的副产品大豆毛油2.3%水搅拌加热60~80℃水合磷脂胶状的磷脂浆沉淀离心水合磷脂油60℃以下真空干燥粗磷脂水124大豆磷脂主要组成如下(%):含有较多的维生素E(约0.13%);生物素、叶酸、维生素B1、B2、泛酸、吡哆醇和尼克酸等。磷脂酰胆碱(PC)19~21磷脂酰乙醇胺(PE)8~20磷脂酰肌醇(PI)20~21其他磷脂5~11大豆油(甘油三酯)33~35甾醇及维生素2~5游离糖类5水分1125
粗磷脂的物理特性及市场前景我国市场上的卵磷脂产品80%以上为浓缩磷脂,以低廉的价格出口到美、欧、日等国。在国际市场上,经加工处理的高附加值的卵磷脂产品一直处于稳步增长的势头。我国每年要高价从国外进口500吨以上的高纯度卵磷脂以满足这些行业的需求。乳化性不好浓缩磷脂异味大应用受到很大限制126无油磷脂(粉状磷脂)粗磷脂用热丙酮处理后,可得无油磷脂油脂含量33~35%2%总磷脂量56%86%总糖酯6%11%总中性脂类38.5~40%
2.5%呈浅棕色粉末或蜡状颗粒,有良好的流动性,可分散于水中,溶于脂肪酸。适于作油包水型的亲油性乳化剂。处理前处理后127无油磷脂中磷脂组成(丙酮不溶物)(%)磷脂酰胆碱(PC)38.2磷脂酰乙醇胺(PE)17.3磷脂酰肌醇(PI)17.6磷脂酸8.4N-酰基磷酸酰乙醇胺2.0溶血磷脂酰胆碱1.5磷脂酰甘油1.2磷脂酰丝氨酸0.5溶血磷脂酰乙醇胺0.4未知物12.8128羟基化卵磷脂在乳酸或乙酸存在下,用过氧化氢或过氧化苯甲酰处理天然磷脂。易于水合、分散成乳状液HLB值由3-4增至10-12有较强的亲水性,适用于水包油型(O/W)型乳化剂仅需少量羟基化卵磷脂即可大大降低其界面张力129其他改性卵磷脂在磷脂酶的作用下,可使磷脂转化成水解磷脂,或酶解磷脂,从而提高其亲水能力、耐酸、耐盐等能力。与二氧化硫反应,可获得抗酸性的无色磷脂,对盐类有抗沉淀作用。130在粗磷脂中也可加入司盘、吐温等乳化剂,配成许多不同用途的复配型混合磷脂。加入氯化钙、脂肪酸及植物油等稀释剂,可制成液化磷脂。加入一定量成比例的乙醇和水,可获得水溶性磷脂。131卵磷脂主要作用和用途人造奶油中乳化防溅剂巧克力和焦糖中控制结晶降低粘度速溶食品中润湿和乳化剂焙烤制品乳化、湿润和脱模剂冰淇淋、婴儿奶粉、代乳品、蛋制品、糖果等中乳化、湿润、防溅、脱模132第六节
乳化液的制备乳化液的后处理乳化剂的选择乳化液的制备方法133一、乳化剂的选择确定配比调整选择适当的乳化剂品种保证乳化液类型的要求调整完善134(一)确定确定乳化剂的HLB值根据HLB值确定乳化剂“对”确定最佳的单一乳化剂确定最佳乳化剂的用量135确定乳化剂的HLB值用标准乳化剂Span系列和Tween系列配成不同HLB值的复合乳化剂系列。按乳化剂:油:水=5:47.5:47.5的质量比混合,搅拌乳化。静止24h或经快速离心后,由观察乳化液的分散情况来决定哪一个乳化效果好。乳化油所需HLB值136根据HLB值确定乳化剂“对”HLB值小HLB
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