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文档简介
关于物化暨大的物化和往年相比没有太大的变化。建议复习时用印永嘉的《物理化学简明教程》很实用,问题难度也与复试接近。今年的题型为,选择,判断和计算。物化总分为50分。两道大题分别考察热力学函数和动力学方程,都是最基本的应用。其中热力学占15分,动力学为10分。十五道选择题,十道判断题,每题一分。如果能把简明教程看好,物化复试30多分是没问题的。关于分析化学往年相比今年的分析化学没有太大的变化。提醒和物化接近:十五道选择,十道判断,每题一分;两道大题,分别为仪器分析中关于柱色谱有效分离度及塔板数的问题,占八分;一道为,间接碘量法测定样品铜含量,七分;最后一题为实验设计题,提出关于食品中铝含量的测定,并指出理论依据,占十分。分析化学,复习的时候工作量很大,建议以酸碱滴定为重点,络合滴定和氧化还原为补充,氧化滴定中,碘量法,高锰酸钾法,重铬酸钾法为重点。仪器分析要注意,可能会出问答题,而且近两年,色谱分离度及塔板相关问题在加大。其余的就看自己平常的积累了。复试中能考七十分以上的人很少,八十的更少凤毛麟角,所以单科能考三十五分以上就是高分了。关于专业外语今年专业外语占分为五十分,考试时间为一小时。一共五道题,四道英译汉,每题八分,两道汉译英每题九分。今年英译汉,内容偏向无机化学的较多,关于有机化学的翻译只有一题,且内容多是基础。考前可以看一些教材,就行了,至于汉译英尽量就好,毕竟大家都难。下面是两套复试真题分析化学部分一、单项选择题(每题1分,共20分)以下各项措施中,可以消除分析测试中的系统误差的是()A.进行仪器校正;B.增加测定次数;C.增加称样量;D.提高分析人员水平。NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2,若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点,则H3PO4的分析结果会()A.偏高;B.偏低;C.无影响;D.不能确定。玻璃膜电极能测定溶液pH是因为()A.在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。B.玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。C.在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。D.在25℃时,玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系适合于尿液中廋肉精含量分析的方法TOC\o"1-5"\h\z是()A.原子吸收光谱B.高效液相色谱C.离子交换色谱D.气相色谱极谱分析中,为消除氧波的干扰可向试液中()A.通入氮气;B.通入氧气;C.加入硫酸钠固体;D.加入动物胶。下列情况的误差属于随机误差的是()。A.滴定时,标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外B.偶然用了被磨损的砝码C.称量前后分析天平的零点稍有差别D.标准溶液未充分摇匀Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。将草酸盐沉淀过滤出来,洗涤除去多余的C2O42-,用稀H2SO4溶解后,以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-,由此测定Ca2+的含量。以上测定所采用的滴定方式是()A.直接滴定B.返滴定C.间接滴定D.沉淀滴定某四次平行测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%,用Q检验法判断,置信度为90%时(n=4时,Q0.90=0.76)应舍弃的可疑值是()A.19.96%B.20.24%C.19.96%和20.24%D.没有9.下列说法正确的是()A.指示剂的变色点即为化学计量点B.分析纯的试剂均可作基准物质C.定量完成的反应均可作为滴定反应D.已知准确浓度的溶液称为标准溶液对一个试样量很少的未知试样,而又必须进行多元素测定时,应选用()A.顺序扫描式光电直读;B.原子吸收光谱法;C.原子荧光光谱法;D.多道光电直读发射光谱法。.用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸,对Ka较大的一元弱酸,下列说法正确的是()A.消耗NaOH溶液较多B.突跃范围较大C.化学计量点的pH较高D.指示剂变色较不敏锐.下列滴定能产生两个滴定突跃的是(NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3,pKa2=10.1)NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2,pKa2=7.7,pKa3=12.3)HCl滴定NaOH+(CH2)6N4(0.1mol/L,pKb=8.8)0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LH2SO3(pKa1=1.9,pKa2=7.2).在一元弱酸HA的溶液中,[HA]=[A-时溶液的TOC\o"1-5"\h\zpH()A.=pKa+1B.<pKa-1C.=pOHD.=pKa.某配合物的KMY=1016.5,当pH=12.0时,[Y"=[Y],aM(L)=103,贝lgK«MY=()A.13.5B.16.5C.19.5D.8.015.高锰酸钾法测定H2O2含量时,调节酸度时应选用()A.HAcB.HClC.HNO3D.H2SO4.配制Na2s2O3溶液时,要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的()(1)杀菌,(2)除去O2和CO2,(3)使水软化,(4)促进Na2s2O3溶解。A.(1)和(2)B.(2)C.(2)和(3)D.(1)、(2)和(4).pH=4时用莫尔法滴定Cl-含量,将使结果()A.偏高;B.偏低;C.忽高忽低D.无影响。.右图反映了某物理量与浓度c的关系。该物理量是()A.透过光强度ItB.吸光度AC.lgTD.吸收光强度I19.可见吸光光度法中选择参比溶液时,若试液无色,显色剂有色,应选()A.溶剂空白参比B.试剂空白参比C.样品参比D.褪色参比20.分析实验所用的仪器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④锥形瓶中,使用时需要用操作液漂洗的是()。A.①②B.③④C.②③D.①②③二.简答题(每题5分,共10分)配位滴定法中,有时会发生指示剂封闭或指示剂僵化现象。请对这两种现象产生的原因,表现及处理方法做简要说明。标准曲线法,标准加入法和标准对照法是仪器分析常用的三种数据处理方法,请简要说明他们之间的差别。三、计算题(每题5分,共15分).(1)计算0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液的pH值(pKa1=2.95,pKa2=5.41)(2)计算该溶液中邻苯二甲酸氢根的浓度,判断该溶液可否作为缓冲溶液使用。.在某色谱分析中得到下列数据:保留时间(tR)为5.0min。死时间(tM)为1.0min,液相体积(Vs)为2.0mL,柱出口载气体积流量(F0)为50mLmin-1,试计算:(1)分配比k;(2)死体积Vm;(3)分配系数K;(4)保留体积VR.取废水样100.0mL,用H2SO4酸化后,加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL,使水中的还原物质在一定条件下被完全氧化。然后用0.1000mol,L-1的FeSO4标准溶液滴定剩余的,用去了15.00mL,计算废水样的化学耗氧量(COD)。(已知O的原子量为15.999)四.设计题(5分)某H3PO4+H2SO4混合溶液,请设计用酸碱滴定法分别测定H3PO4+H2SO4含量的方法(包括测定步骤和指示剂)。2011年研究生复试考题(物理化学部分)一、选择题(共15小题,每小题1分,总共15分;请将正确的选项填入题后的括号内).下列各式中,哪个是化学势().理想气体进行绝热不可逆膨胀,下述答案哪个正确?()(B)AS<0(A)A(B)AS<0(A)(A)大水珠变大,小水珠变小(C)AS=0(D)AS的正负不能确定3.在标准压力P0和268K时,冰变为水,体系的熵变AS为:()(A)AS>0(B)AS<0(C)AS=0(D)无法确定4.在298K,p下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶为1dm3(溶有0.25mol萘),若以〃(I)和〃(II)分别表示两瓶中萘的化学势,则TOC\o"1-5"\h\z()(A)〃(I)=10从(II)(B)〃(I)=2R(II)(C)r(I)=0.5r(II)(D)r(I)=r(II).某温度时,NH4Cl(s)分解压力是p0,则分解反应的平衡常数K0为()(A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/8.某电解质溶液的浓度m=0.01molxkg-1,离子强度I=0.04molxkg-1,该电解质是()(A)NaCl(B)CuSO4(C)CaCl2(D)AlCl3在一个密闭的容器中,有大小不同的两个水珠,长期放置后,会发()大水珠变大,小水珠变大大水珠变小,小水珠变大大水珠,小水珠均变小在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中,下述哪一条操作规定是错误的?()(A)毛细管壁必须清洗干净(B)毛细管口必须平整(C)毛细管必须垂直放置(D)毛细管插入液体内部一定深度9.电池Pt,H2(p1)IHCl(〃土)ICl2(p2),Pt的反应可写成⑴H2(p1)+Cl2(p2)12HCl(a±)(2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)—HCl(a±)贝1J()ArGm,1=ArGm,2,E1=E2ArGm,1〃rGm,2,E1=E2ArGm,1=ArGm,2,E1丰E2ArGm,1丰AGm,2,E1*E2某反应的反应物消耗3/4的时间是其半衰期的2倍,贝该反应的级数为()(A)一级(B)二级(C)三级(D)零级某复杂反应速率常数与其基元反应速率常数之间的关系为贝该反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系为()E=2E1+E2E=E1+E2E=E1-E2E=2(E1+E2)12.基元反应体系〃A+dD-gG的速率表达式中,不正确的是()(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d(C)d[G]/dt=kG[G]g(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d13.关于偏摩尔量,下面的说法中正确的是()偏摩尔量的绝对值都可以求算偏摩尔量可以为负数同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关没有热力学过程就没有偏摩尔量14.已知下列反应的平衡常数:H2(g)+S(s)=H2s(s)①K1;S(s)+O2(g)=SO2(g)②K2。则反应H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2s(g)的平衡常数为()(A)K1+K2(B)K1-K2(C)K1^K2(D)K1/K2二组分理想溶液的沸点的论述正确的是:()沸点与溶液组成无关沸点在两纯组分的沸点之间小于任一纯组分的沸点大于任一纯组分的沸点二、简答题(共2小题,总共10分).(5分)夏天将室内电冰箱的门打开,接通电源并紧闭门窗(设墙壁、门窗均不传热),能否使室内温度降低,为什么?(提示:用热力学第一定律分析说明).(5分)简述△S,△A,△G作为判据时必须满足的条件。三、计算题(共2小题,总共25分)(15分)1mol理想气体在25oC时,由10.1325kPa等温膨胀至1.01325kPa,试计算此过程的Q、W、△U>△H、△S、△A及4G。(10分)某物质按一级反应进行分解。已知反应完成40%需要时间50min,试求:(1)以秒s为单位的速率常数:(2)完成80%反应所需要的时间。2010年研究生复试考题(物理化学部分)一、选择题(共15小题,每小题1分,总共15分;请将正确的选项填入题后的括号内).在101.3kPa、373K下,1molH2O(1)变成H2O(g)则()(A)Q<0(B)△U=0(C)W>0(D)△H>0.1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程,TOC\o"1-5"\h\z则().理想气体可逆定温压缩过程中,错误的有().在25℃时,0.01mol-dm-3糖水的渗透压力为n1,0.01moLdm-3食盐水的渗透压为2,则()(A)1>2(B)1=2(C)1<2(D)无法比较.已知反应2NH3==N2+3H2的标准平衡常数为0.25。同一条件下反应(1/2)N2+(3/2)H2==NH3的标准平衡常数TOC\o"1-5"\h\z为()(A)4(B)0.5(C)2(D)1.在101325Pa的压力下,I2在液态水和CC14中达到分配平衡(无固态碘存在)则该系统的条件自由度数为()(A)1(B)2(C)0(D)37.下述说法中错误的是通过相图可确定一定条件下体系由几相构成相图可表示出平衡时每一相的组成如何相图可表示达到相平衡所需时间长短通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量某反应,A-Y,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为()(A)零级(B)一级(C)二级(D)三级在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水(水润湿玻璃),在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面,当在右端水凹面处加热,毛细管中的水向何端移动?TOC\o"1-5"\h\z()(A)向左移动(B)向右移动(C)不动(D)难以确定一级反应的半衰期与反应物的初始浓度()(A)无关(B)成正比(C)成反比(D)二次方成正比11.温度T时电池反应A+B=C+D所对应的电池的标准电动势为E10,则反应3C+3D=3A+3B所对应的电池的标准电动势E20,则()(A)E20=E10(B)E20=-E10(C)E20=3E10(D)E20=-3E1012.往电池Pt,H2(101.325kPa)|HCl(1mol・kg-1)IICuSO4(0.01mol・kg-1)ICu的右边分别加入下面四种溶液,其中能使电动势增大的是()(
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