分析化学7.期中+定量分析

分析化学期中总结态度实验室管理、安全与标准化

（自行阅读）分析检验人员要求分析检验人员技术水平、工作能力与所承担任务相适应。坚持原则，实事求是。良好个人卫生、环境卫生、台面整洁。第五章定量分析概论

QuantitativeAnalysis第一节滴定分析概述第二节误差与偏差第三节标准溶液第四节滴定分析中的计算第五节分析数据的处理第二章定量分析概论

QuantitativeAnalysis第一节滴定分析概述学习内容了解滴定分析的特点及分类了解滴定反应的要求及表示方法第一节滴定分析方法概述回顾：什么是定量分析？通过化学反应的计量关系来确定待测物质的组分含量滴定分析滴定分析

将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应完全为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。又称容量分析滴定分析含X待测溶液（Vx）标准溶液S指示剂：绿色cx=csVs/VxS（标准溶液）+X（待测溶液）=A+B—红色定量关系基本术语:指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。滴定剂：浓度准确已知的试样溶液。（标准溶液）滴定：将滴定剂通过滴定管滴入待测溶液中的过程。化学计量点滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）（sp）。终点误差由于滴定终点与化学计量点不一致而造成的误差。（Et）滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）（ep）。滴定终点基本术语:基本装置仪器简单、操作方便。准确度较高，相对误差0.1~0.2%常量分析（含量1%）。滴定分析法的特点应用范围广.滴定反应的要求滴定分析法是以化学反应为基础的，根据滴定反应类型的不同，滴定分析法又可分为酸碱滴定法(中和反应)配位滴定法沉淀滴定法氧化还原滴定法但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它对滴定反应有以下要求一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化学计量关系来计算结果；另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点时，有99.9％以上的完全程度。当A→B时，终点时，(一)反应必须定量地完成%9.99³ABCC(二)

反应必须迅速完成如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加热，加催化剂等方法来提高反应速度。

(三)

有适合的指示剂或方法确定滴定终点。(一)

直接滴定滴定剂和被测物质的反应满足上面三个要求，可用直接滴定法滴定。如：NaOH滴定HAc、HCl，AgNO3滴定Cl-。最常用方法。滴定的方式直接滴定（一般涉及一个反应）（二）返滴定法：使用条件：反应物为固体

滴定剂和被测物的反应速度较慢

缺乏合适的指示剂等方法：

被测物加入已知量且过量的某种试剂，与被测物进行反应，待反应完全后，用另一种滴定剂滴定剩余的试剂俗称回滴，或剩余量滴定法。例固体CaCO3+一定过量HCl标液剩余HCl标液NaOH标准溶液

返滴定例固体CaCO3滴定（三）置换滴定法：使用条件：反应无明确定量关系（待测组分参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应）方法：

适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质。

Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

（固定量）Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失例Na2S2O3滴定（四）间接滴定法：使用条件：待测物不与滴定剂反应方法：通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。

Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4标液间接测定例Ca2+滴定四方法比较:扩大了滴定方法范围为避免误差的引入，尽量采用直接法。1、滴定分析法是属于（）

A.微量分析

B.常量分析C.半微量分析

D.痕量分析2、用0.1000mol／LHCl溶液滴定25.00mlNaOH溶液，终点时消耗20.00ml，则NaOH溶液的浓度为（）A.

0.1000mol／L

B.

0.1250mol/LC.

0.0800mol／L

D.0.8000mol／L小试锋芒BC3、在滴定分析中，化学计量点与滴定终点的关系是（）A.两者含义相同B.两者必须吻合C.两者互不相干D.两者越接近，滴定误差愈小4、已知准确浓度的试剂溶液称为（）A.

分析纯试剂

B.

标定溶液C.

滴定剂

D.

基准试剂E.

待测液小试锋芒DC第二章定量分析概论

QuantitativeAnalysis第二节误差与偏差学习内容了解误差的分类、来源及减免方法掌握准确度和精密度的表示方法第二节误差与偏差定量分析的目的？通过一系列的分析步骤获得待测组分的准确值。误差误差分类系统误差偶然误差（1）系统误差系统误差是定量分析误差的主要来源。重现性：同一条件下的重复测定中，结果重复出现；单向性：测定结果系统偏高或偏低；对测定结果影响固定。可测性：其大小可以测定，可对结果进行校正。性质：产生的原因：（2）试剂误差（ReagentError)：试剂或蒸馏水纯度不够。（1）方法误差（MethodError）：如反应不完全，干扰成分的影响，指示剂选择不当等。（3）仪器误差（InstrumentalError）：如容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器“噪声”过大等造成；（4）操作误差（PersonalErrors）：如观察颜色偏深或偏浅，第二次读数总是想与第一次重复等造成。系统误差的校正方法：标准方法、提纯试剂、校正仪器。对照试验、空白试验、使用校正值。（2）随机误差产生的原因：

由一些无法控制的不确定因素引起的。1、环境温度、湿度、电压、污染情况等变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化；2、操作人员实验过程中操作上的微小差别；3、其他不确定因素等所造成。性质：双向性（正负）、对称性、不可测性。减小方法：无法消除。通过增加平行测定次数,取平均值报告结果，可以降低随机误差。三、过失误差:认真操作，可以完全避免。重做！1、由于天平不等臂造成的误差属于（）

A

方法误差

B

试剂误差C

仪器误差

D

过失误差2、空白试验能减小（）

A

偶然误差

B

仪器误差C

方法误差

D

试剂误差小试锋芒CD3、减小偶然误差的方法（）A.

对照试验B.

空白试验C.校准仪器D.

多次测定取平均值

4、偶然误差产生的原因不包括（）A.温度的变化

B.湿度的变化C.

气压的变化

D.实验方法不当小试锋芒DD准确度:

1、测定值与真值接近的程度;

2、准确度高低常用误差大小表示,误差小，准确度高。二、误差表示方法1、准确度与误差误差：测定值xi与真实值T之差。

相对误差(RelativeError)：绝对误差(AbsoluteError)：

Ea

=xi－T例

分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g，假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g，计算其误差？解：E1=(1.6380－1.6381)=－0.0001g

E2=(0.1637－0.1636)=－0.0001g讨论: (1)误差的大小是衡量准确度高低的标志。(2)误差是有正负号之分。(3)实际工作中真值实际上是难以获得。

滴定管的读数误差为±0.02ml，若滴定时用去滴定液20.00ml，则相对误差为（）

A．±0.1％

B．±0.01％C．±l.0％D.

±0.001％E.

±2.0％小试锋芒A精密度的大小常用偏差表示。（1）精密度：

相同的条件下，将测试方法实施多次，求出所得结果之间的一致程度。2、精密度与偏差（2）偏差（Deviation）：相对偏差dr：绝对偏差在平均值中所占的百分率。绝对偏差di：测定结果(xi)与平均值()之差。（有正负号之分）

各偏差值绝对值的平均值，称为单次测定的平均偏差，又称算术平均偏差（AverageDeviation）。平均偏差：相对平均偏差：（无正负号之分）（3）标准偏差（StandardDeviation）总体标准偏差(σ)：

(n-1)表示n个测定值中具有独立偏差的数目，又称为自由度。样本标准差(s)：相对标准偏差(sr):又称为变异系数CV(coefficientofvariation)测定某铜合金中铜的质量分数(％)，结果如下：10.3、9.8、9.6、10.2、10.1、10.4、10.0、9.7、10.2、9.710.0、10.1、9.3、10.2、9.9、9.8、10.5、9.8、10.3、9.9解：例计算测定结果的平均值、平均偏差、标准偏差：标定某溶液浓度的四次结果：0.2041mol/L、0.2049mol/L、0.2039mol/L、0.2043mol/L。计算测定结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差：例s平的相对值（s平/s）0.00.20.40.60.81.0

1

5

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n增加测量次数可以减小随机误差的影响，提高测定的精密度三、准确度与精密度的关系精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。精密度准确度好好差