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文档简介

制釉技术五彩缤纷的外衣——釉什么是釉

汉字中的“釉”,其含义是指有油状的光泽,所以古代用“油”字表示陶瓷制品表面的光泽,但又因为“油”字这个字代表食物,后人经过种种考虑,修改结果就取表示光彩的“采”合成为“釉”。陶瓷制品表面多半穿着一件光滑、平滑、漂亮的外衣,“赤膊上阵”的很少。这件五彩缤纷的外衣就是我们所要介绍的”釉“。

釉的产生釉的产生可能是古代垒石烹食时所用含钙石头与炭灰而生成,也可能是受贝壳表面美观质感的启发,有意识地用贝壳粉作为原料制成。早在三千多年前的商代,我们的祖先就已经学会了用岩石和泥巴制成釉来装饰陶瓷了。到了汉代又发明了用铅作助溶剂的低温铅釉,后来陶瓷艺人利用窑灰自然降落在坯体上能化合成釉的现象,进而用草木灰作为制釉的一种原料。

1.1釉及其作用釉的概念:附着在陶瓷坯体表面的一种玻璃或玻璃与晶体的连续粘着层。

釉的作用:

(1)装饰:提高艺术、欣赏价值。(2)改善制品的各种性能:化学稳定性、防污性(平滑、表面积减小)、力学性能、电学性能、抗菌性能等等。1.1.2.1釉的熔融特性釉的熔融温度范围

以φ1×1mm圆柱作为标准试样,观察其加热过程形状发生变化的情况,确定釉料的始熔温度、融熔温度与熔融融范围。始熔温度:加热至形状开始变化,棱角变圆的温度。融熔温度:加热至形状变为半圆球形的温度-全熔温度HKP(常作为烧成温度的指标):h/d=0.5流动温度:加热至试样流散开来(扁平),高度降至原有的1/1-流动温度FP:h/d=0.15熔融范围:始熔温度~流动温度

釉的烧成温度:釉料充分熔融并且平铺在坯体的表面,形成光滑的釉面时即认为达到了釉的成熟温度。高温显微镜

釉的熔融温度范围

釉的烧成温度一般在其上限附近开始熔融温度

~

完全熔融温度软化变形温度

~

流动温度

半球温度

~1/1原高温度(国标)未烧始熔温度半球温度流动温度釉的熔融特性高温显微镜法观测釉的熔融温度影响熔融温度范围的因素:(1)物料细度(2)各组分混合均匀程度(1)物料的化学组成。提高熔融温度范围的成份:Al2O1、RO2(SiO2、ZrO2)

降低熔融温度范围的成份:RO(软熔剂)、R2O(硬熔剂)软熔剂RO:CaO、MgO、ZnO、BaO…硬熔剂R2O:Li2O、Na2O、K2O、PbO、B2

釉的烧成温度的估算酸度系数法(C.A)

C.A=(酸性氧化物mol数)/(碱性氧化物mol数)式中:RO2—酸性氧化物mol数;R2O、RO、R2O1—碱性氧化物mol数;

各氧化物分类情况见P154

注意:Al2O1的mol数在含铅釉中按RO2计算;B2O1的mol数在精陶釉中按R2O1计算;C.A=1.4‾2.5烧温度成=1250‾1450ºC

釉的烧成温度的估算(2)熔融温度系数法

(K)式中:

易熔氧化物熔融温度系数;

难熔氧化物熔融温度系数;易熔氧化物质量分数;

难熔氧化物质量分数。各氧化物的熔融温度系数见P155表1-1K值与熔融温度的关系见P155表1-4例题1.1.2.2釉熔体的高温粘度与表面张力

高温粘度——高温流动性

太大(>1000Pa·s)则产生橘釉、针孔、釉面不光亮等缺陷

太小(<40Pa·s)则产生流釉、堆釉、干釉、釉泡等缺陷

烧成温度下釉的粘度值在200Pa·s左右为宜釉熔体的高温粘度与表面张力

(一)

高温粘度——高温流动性

影响高温粘度的主要因素:

烧成温度:

温度升高粘度下降

化学组成:硅酸盐熔体结构网络的影响程度:

三价及高价阳离子如Al1+、Si4+、Zr4+等提高粘度一价金属离子降低粘度,能力顺序:Li1+>Na1+>K1+

二价金属离子高温下降低粘度,能力顺序:Pb2+>Ba2+>Cd2+>Zn2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+高温粘度的近似计算莱曼低温釉烧成温度时高温粘度近似计算公式:式中:——高温粘度,Pa·s——粘度指数——釉中SiO2的质量分数;——釉中Al2O1的质量分数;上式没有考虑温度变化的影响其中:……(1-1)……(1-4)表面张力:表面增大一个单位面积时所需的功N/m2。表面张力过大――阻碍气体排除及熔融液均化,不利于润湿,发生缩釉或针孔,易产生“缩釉”。表面张力过小――形成针孔缺陷,易造成“流釉”。的值约为0.1N/m。(二)表面张力()釉熔体的高温粘度与表面张力影响表面张力的因素:(1-5)式中:——高温下釉的表面张力,N/m;——各氧化物表面张力计算因数,N/m;——对应各氧化物的质量分数。常见氧化物在不同温度下的计算因数见P158表1-7(二)表面张力()釉熔体的高温粘度与表面张力(1)化学组成:规律:K2O、B2O1、PbO、Na2O等能明显降低表面张力;Al2O1、V2O5、MgO等能明显提高表面张力;一、二价金属离子半径越大,对的降低能力越强。

(2)烧成温度:

釉的随温度升高而降低。式中:——T温度下的表面张力,N/m;

0——T0温度下的表面张力,N/m;b——经验系数一般取(12)10-4,1/K;

T——T-T0,K。………(1-6)

(1)烧成气氛:还原气氛下表面张力约比氧化气氛下大20%,有利于色釉和熔块釉的烧成,容易消除釉中气泡、针孔。

(三)润湿性润湿性常用润湿角()来表示,

越小润湿越好测定方法:釉粉制成直径10mm,高10mm的圆柱试样,置于坯上,烧后测定其润湿角()。影响润湿性的因素:坯釉的化学组成坯釉的坯釉的润湿角()。LgSgSL……(1-7)

<90°时釉完全润湿坯体表面,才能得到质量良好的釉面。一种釉料在不同的坯体上润湿性能不同。注意:1.1.2.1力学强度和硬度(一)力学强度

抗压强度一般为400~700MPa

抗张强度一般为110~110MPa影响力学强度的因素:(1)化学组成玻璃结构网络的完整性釉强度计算——加和性法则,各氧化物计算因子见下表CaOBaOZnOPbOAl2O1B2O1SiO2MgONa2OK2OP2O5

抗张0.200.050.150.010.050.070.090.010.020.010.08

抗压0.200.650.600.481.00.91.211.100.520.050.08(2)微不均匀性和缺陷(1)残余应力和温度(二)硬度

划痕硬度釉面硬度一般为

莫氏硬度7~8;维氏硬度5200~7500MPa

影响硬度的因素:(1)化学组成:适应加和性法则计算因子如下:SiO2B2O1Na2OK2OPbOCaOZnOBaOAl2O110.06.1-1.7-10.2-10.9-4.1-0.6-0.7-1.5

(2)

矿物组成:釉层中析出微晶体的种类和数量。锆英石、尖晶石、莫来石、金红石、钙长石、硅灰石等。B2O1<15%,10~12%,时在硼硅酸盐釉玻璃中硬度最大力学强度和硬度

(1)釉的膨胀系数和弹性模量釉弹性模量小、弹性好,釉受到压应力;均有利于硬度的提高金刚石10刚玉9黄玉8化学瓷日用瓷火花塞石英7绝缘子瓷化学瓷釉绝缘子瓷釉炻瓷8-7用铜质刀刃能刻划正长石6火花塞瓷釉仪器玻璃搪瓷釉6-5用优质刀刃能刻划鳞灰石5石英玻璃窑玻璃瓶玻璃5-4用软铁能刻划莹石4瓶玻璃2-1用铜线能刻划方解石12用指甲能刻划石膏2显微硬度显微硬度是用磨成一定角度的金刚石锥头压入釉面,在显微镜下观察压痕的对角线的长度,用下式计算显微硬度:式中:HV—维氏硬度MPaF—负荷,N;d—压痕对角线的长度,mmP247显微硬度计HV—维氏硬度MPaF—负荷,N;d—压痕对角线的长度,mm(一)釉受水、碱和酸的侵蚀机理1.1.2.4化学稳定性

取决于Si-O四面体相互联接的程度,没有被其它离子嵌入而造成Si-O断裂的完整网络结构愈多,即连接程度越高,则化学稳定性愈高。开始时是在网络结点上的离子与溶液中水化的质点之间进行,接着会从釉结构中萃取出一价及二价阳离子。(一)釉受水、碱和酸的侵蚀机理化学稳定性(1)水对釉的浸蚀

首先是水中的氢置换碱离子

Si—O—R+H·OHSi—OH+R+OH-然后OH-与Si-O-Si键反应断裂的桥氧和其他水分子作用产生羟基离子生成物:Si(OH)4·nH2O或者SiO2·

xH2O类似硅凝胶,呈薄膜状态覆盖在釉层表面,釉层中含SiO2多会↓被浸蚀的程度。若有二价或多价离子存在,它们会阻碍碱金属离子扩散,抑制浸蚀作用的进行。

Si—O—Si+OH-Si—OH+Si—O-Si—O-+H·OHSi—OH+OH+(2)碱侵蚀机理

碱会破坏Si-O骨架,但不会形成硅凝胶薄膜,因此釉层会脱落。

Si—O—Si+Na+OH-

Si—OH+Si—O-Na+

(1)酸侵蚀机理

一般酸(HF例外)不与釉发生反应,但稀酸中的水侵蚀,一般的酸通过水的作用浸蚀玻璃,因此浓酸的作用低于稀酸。某些有机酸的作用大于浓无机酸。

Si—O—Si+H+F-

Si—OH+Si—F釉玻璃与HF的反应剧烈(有利用价值)有机酸中的有机阳离子在溶液中对釉玻璃有侵蚀作用(HAC)化学稳定性化学稳定性(二)釉化学稳定性与其化学组成的关系R2O降低化学稳定性,用碱土RO代替R2O能够提高釉的化学稳定性。低温釉含碱量多,碱金属离子溶出速度快,离子半径大,化学稳定性降低,增加高价元素含量可提高釉的化学稳定性。

铅对釉的耐碱性影响不大,但会影响耐酸性。一定量的B2O1会提高耐酸性。SiO2↑会↑耐酸性。Al2O1ZnO会↑耐碱性CaO、MgO、BaO↑化学稳定性。表面的高价离子能阻碍液体浸蚀如Zr4+。乳浊剂或颜料会影响釉层的化学稳定性。

1.1.2.5热膨胀性和弹性

热震动振幅增大,化学键力约束。

常用热膨胀性系数()来表示:……(1-8)

各类陶瓷制品的热膨胀性系数P161表1-9釉的热膨胀系数与组成中各氧化物的关系符合加和性法则,计算时各氧化物的量用摩尔分数结果与实测值较吻合。规律:(1)SiO2和Al2O1(硼釉除外)降低热膨胀系数;(2)R2O和RO提高热膨胀系数,且R2O的能力强;

(一)热膨胀性

釉的弹性模量与组成中各氧化物的关系符合加和性法则。

提高能力顺序:CaO>MgO>

B2O1>FeO>Al2O1>BaO>ZnO>PbO

釉的析晶

冷却时析出晶体的釉,晶粒小于0.25nm且分布均匀,则提高弹性模量。反之,降低弹性模量。

温度的影响

弹性模量随温度的升高而升高(弹性降低)。

釉层厚度

釉层愈厚弹性模量愈大(弹性越小)。热膨胀性和弹性(二)弹性常用弹性模量来表示弹性,它们之间互为倒数关系。影响弹性的因素有:

釉的化学组成:

金属离子半径大、电荷少的氧化物降低弹性模量

例如:K2O、Na2O、BaO、SrO

离子半径小、极化能力强的金属离子提高弹性模量

例如:

Li2O、BeO、MgO、Al2O1、

TiO2、

ZrO2

硼反常现象:

B2O1<15%

提高弹性模量;B2O1>15%

后加入的部分降低弹性模量热膨胀性和弹性(二)弹性光是一种电磁波,由于光波的波长比晶体晶格质点大得多,所以光通过介质时没有衍射现象发生,但会发生光的折射、反射、吸收和散射等。光做为一种能量流,在穿过介质时,引起介质的价电子跃迁或使原子振动而消耗能量。此外,介质中的价电子当吸收光子能量而激发,当尚未退激而发出光子时,在运动中与其它分子碰撞,电子的能量转变成分子的动能也即热能,从而构成光能的衰减。补充知识点光通过透明介质分界面时的反射与透射镜反射和漫反射毛玻璃或瓷体的镜反射和漫反射粗糙度增加的镜反射、漫反射

的能量图介质对光的散射1、定义光通过介质时光能被发散而使通过光的强度减弱的现象叫光的散射2、散射与吸收的区别吸收是由能量转化为内能而使透射强度减弱;散射是由某些幅射的方向改变成与原来光束不同的方向补充知识点

由于介质的不均匀性。使得光偏离原来传播方向而向侧方散射开来的现象,称为介质对光的散射补充知识点按不均匀团块的性质、散射可分为两大类:(1)悬浮质点的散射:如胶体、乳浊液、含有烟、雾、灰尘的大气中的散射必于此类。(2)分子散射:即使十分纯净的液体或气体,也能产生比较微弱的散射,这是由于分子热运动造成密度的局部涨落引起的,这种散射,称为分子散射,物质处临界点时密度张落很大,光线照射在其上,就会发生强烈的分子散射,这种现象叫做临界乳光。

小障碍物使波发生散射,较大物体使波发生反射,边缘部分发生衍射。补充知识点散射、反射和衍射无机材料的光散射散射规律对于相分布均匀的材料,其减弱的规律与吸收规律具有相同的形式:I=I0

e−SxS为散射系数cm-1与散射质点的大小、数量以及散射质点与基体的相对折射率有关。补充知识点质点尺寸对散射系数的影响补充知识点当d<λ时,则随着d的增加,散射系数数S也随之增大;当d>λ时,则随d的增加,S反而减小;此时基于Fresnel规律,即反射、折射引起的总体散射起主导作用。由于连续的反射与折射,总的效果相当于光线被散射了

当d>λ时,则随d的增加,S反而减小,则散射系数为:

K为散射因素,取决于基体与质点的相对折射率。当两者相近时,由于无界面反射,K≈0。当d>λ时,R越小或V越大,则S越大

当d<λ/1时,可近似地采用Rayleigh散射来处理,此时散射系数为:

散射质点的折射率与基体的折射率相差越大,将散射也越严重

利用光与介质的相互作用可以解释以下内容:陶瓷材料的光泽度陶瓷材料的透光性陶瓷材料的不透明性(乳浊性)釉面产生乳浊的机理陶瓷材料的半透明性表面光泽与反射影像的清晰度和完整性,亦即与镜反射光带的宽度和它的强度有密切的关系。这些因素主要由折射率和表面光洁度决定。

光泽度——釉面对可见光的反射能力。……(1-9)

光学性质(一)光泽度IDI0Ir式中:I0——入射光强度;Ir——镜面反射光强度;ID——漫反射光强度。光泽度

釉的光泽度就是镜面反射方向光线的强度占,全部反射光线强度的比例。光泽度表示釉面对入射光作镜面反射的能力,同时又表征釉面的平整度。釉面的光泽度与釉面的折射率、烧成制度等有关。釉面的折射率直接影响釉面的光泽度,折射率愈大,釉面的光泽度愈高。式中:R—镜面反镜率n—釉面的折射率看书上P245表4-16及4-17可知铅玻璃的折射率最大,所以光泽度最高。

国标规定:用黑色平板玻璃作为标准板,釉面反光量与标准板的反光量之比即为釉面的光泽度,用百分比表示。

影响光泽度的因素

玻璃的折射率:折射率愈大,光泽度愈强。大密度元素(Pb、Ba、Sr、Sn)密度大折射率大。例水晶釉是典型的高光泽度釉。

釉面平整度、光滑度。

釉层中析晶降低光泽度。(快速冷却的意义)光学性质(一)光泽度

国标规定:利用白度仪测定釉面对白光的反射量与化学纯的氧化镁对白光的反射量二者之比,即为试样的白度。

一般来说,高级日用瓷白度70%以上,普通日用瓷65%以上。

影响白度的因素:

坯料的化学组成:着色氧化物少,白度高。

烧成气氛:铁多钛少

还原气氛

铁少钛多

氧化气氛

添加剂:氧化钴、滑石、骨灰等。光学性质(二)白度

主波长:决定色釉的色调。

色饱和度:决定颜色的深浅。

明度:决定颜色的明快程度。光学性质(三)色釉的主波长、色饱和度和明度影响材料透光性的因素分析

吸收系数无机非金属材料的吸收率或吸收系数在可见光范围内是比较低的,在影响透光率的因素中不占主要地位。反射系数材料对周围环境的相对折射率大,反射损失也大。此外,材料表面的光洁度也影响透光性能。散射系数

影响无机非金属材料透光率的最主要因素主要表现在如下一些方面:(1)材料的缺陷(2)晶粒排列方向的影响(1)气孔引起的散射损失存在于晶粒之内的以及在晶界玻璃相内的气孔、孔洞,从光学上讲构成了第二相。其折射率nl可视为1,与基体材料之n2相差较大,所以相对折射率n21=n2也较大。由此引起的反射损失、散射损失远较杂质、不等向晶粒排列等因素引起的损失为大.材料中的夹杂物、掺杂、晶界等对光的折射性能与主晶相不同,因而在不均匀界面上形成相对折射率。此值越大则反射系数(在界面上的,不是指材料表面的)越大,因而散射系数变大。不透明性(乳浊)

乳白玻璃也是利用光的散射效果,使光线柔和,釉、搪瓷浮白玻璃和瓷器的外观和用途在很大程度上取决于它们的反射和透射性能。右图4.9所示为釉或搪瓷以及玻璃板或瓷体中小颗粒散射的总效果。影响该效果的光学特性是:镜反射光的分数(它决定光泽);直接透射光的分数;入射光漫反射的分数以及入射光漫透射的分数。要获得高浓度乳浊(不透明性)和覆盖能力,就要求光在达到具有不同光学特性的底层之前被漫反射掉。决定总散射系数从而影响两相系统乳浊度的主要因素是颗粒尺寸、相对折射率以及第二相颗粒的体积百分比。为了得到最大的散射效果,颗粒及基体材料的折射率数值应当有较大的差别,颗粒尺寸应当和入射波长约略相等,且颗粒的体积分数要高。

半透明性乳白玻璃和半透明瓷器(包括半透明釉)的一个重要光学性质是半透明性。即除了由玻璃内部散射所引起的漫反射以外,入射光中漫透射的分数对于材料的半透明性起着决定作用。为了有高的半透明性,光应该被散射。透射的光是扩散开的,但是大部分入射光应当透射过去而不是被漫反射掉。最好的方法是在这种玻璃中掺入和基质材料的折射率相近的NaF和CaF2这两种乳浊剂,起矿化作用,促使其它晶体从熔体中析出。1.2.1分类方法:

釉的分类按不同基准有不有的名称,一般可按坯体的种类、制造工艺、组成、性质、显微结构、用途进行分类,参见下表。

我国生产中习惯以主要熔剂种类及外观特征命名釉料,如铅釉,石灰釉,长石釉,乳浊釉,无光釉,颜色釉等。1.2釉的分类和制釉氧化物分类的依据釉的名称坯体的种类瓷器釉、炻器釉、陶器釉制造工艺釉料制作方法烧成温度烧釉速率烧成方法生料釉、熔块釉、挥发釉(食盐釉)、渗彩釉低温釉(<1120ºC)、中温釉(11201100ºC)、高温釉(>1100ºC)、易熔釉、难熔釉慢速烧成釉、快速烧成釉一次烧成釉、二次烧成釉

成主要熔剂主要着色剂长石釉、石灰釉(石灰—碱釉、石灰—碱土釉)、锂釉、镁釉、锌釉、铅釉(纯铅釉、铅硼釉、铅碱釉、铅碱土釉)、无铅釉(碱釉、碱土釉、碱硼釉、碱土硼釉)铜红釉、镉硒红釉、铁红釉、铁青釉、玛瑙红釉

性质外观特性物理特性透明釉、乳浊釉、虹彩釉、无光釉、半无光釉、金属光泽釉、闪光釉、偏光釉、荧光釉(发光釉)、单色釉、多色釉、变色釉、结晶釉、金星釉、裂纹釉、纹理釉、水晶釉、抛光釉低膨胀釉、半导体釉、耐磨釉、抗菌釉显微结构玻璃态釉、析晶釉、结晶釉、分相釉用途装饰釉、粘接釉、丝网印花釉、商标釉、电瓷釉等几种常见釉举例长石釉和石灰釉

原料

石英

长石

粘土

石灰石

滑石

湖南建湘(长石釉)10555/10

唐山某厂(石灰釉)22521214/0.4408K2O0.1070Na2O0.0642CaO0.1880MgO0.7188Al2O10.0114Fe2O17.1480SiO2(湖南建湘)0.2128K2O0.1011Na2O0.5111CaO0.1724MgO0.1161Al2O10.0057Fe2O110149SiO2(唐山某厂)(1)釉式中K2O和Na2O的mol数之和不小于0.5。(2)硬度大,光泽度较高,略带乳白色,烧成范围宽。(1)与氧化硅含量较高的坯结合较好(南方瓷)。(1)

釉式中CaO的mol数不小于0.5。(2)弹性好,透明度好,还原气氛易烟熏,烧成范围窄。(1)与氧化铝含量较高的坯结合较好(北方瓷)。

长石釉特点

石灰釉特点镁质釉及其特点由滑石等镁质原料引入的熔剂性氧化物MgO在釉式中的含

量不小于0.5mol。(2)热膨胀系数小,不易烟熏,有利于白度和透光度的提高,

烧成范围宽。(1)对坯体的适应性强。熔块釉低温熔块釉(添加含PbO、B2O1等强熔剂的原料)高温熔块釉

(添加含ZnO、BaO、SrO等熔剂的原料)天然原料:石英、钾钠长石、粘土、滑石、石灰石、

白云石、硅灰石、锂辉石、锆英石、萤石等

制釉原料:天然原料和化工原料

化工原料:ZnO、SnO2、

ZrO2、Pb1O4、BaCO1、Al2O1、SrCO1、硼砂、硼酸、铅白、密陀僧(PbO)等。1.2.2制釉原料(1)SiO2

釉玻璃的主体(50%以上),提高釉的熔融温度和粘度赋予釉高的力学强度,良好的热稳定性、化学稳定性,高的白度和透明度。

(2)Al2O1

网络中间体,在釉中的作用类似于SiO2,但是提高熔融温度和高温粘度的能力更强。

光泽釉(釉式)中Al2O1/SiO2=1:6~10无光釉(釉式)中Al2O1/SiO2=1:1~4

1.2.2釉中各氧化物的作用(1)CaO釉中是主要熔剂,在Sk4温度以上,它可以降低釉的粘度,提高釉的流动性和釉面光泽度,对有些色釉可增强釉的着色能力(如铬锡红釉),一般其用量不超过18%,过多会使釉结晶,形成无光釉。CaO与碱金属氧化物相比,能增加釉的抗折强度和硬度,降低釉的膨胀系数,能提高釉的化学稳定性。另外,CaO可改善坯釉结合性。配料中常采用石灰石,其密度小,能增强釉的悬浮性。(4)MgO釉中是主要熔剂,高温性质及对釉面性能的作用与CaO类似。特点是由滑石引入时具有乳浊作用,特别是在与锆英石共同引入时。

1.2.2釉中各氧化物的作用(5)Li2O、Na2O、K2O

都是强熔剂,降低熔融温度和高温粘度,降低化学稳定

性和力学强度。助熔能力:Li2O>Na2O>K2O

Li2O

在无铅釉中使用可使釉的热膨胀系数降低,光泽度高,强度和耐酸性有一定的提高。Na2O降低弹性和抗张强度,提高热膨胀系数,光泽度差。

K2O常由钾长石引入,比钠长石熔融温度范围宽,粘度大,

其他性能都优于钠长石,但用量也不能太大。(6)ZnO

少量(2%左右)降低成熟温度,加宽成熟范围,改善釉

的力学性能,提高釉的光泽度和白度(乳浊作用)。在结晶釉和大红釉也有重要的作用。1.2.2釉中各氧化物的作用陶瓷釉料中氧化锌的作用特点

氧化锌又名锌白,一般为白色粉末,无臭无味,高温煅烧后呈现淡黄色,其熔点为1975℃。氧化锌是一种重要的陶瓷化工熔剂原料,特别在建筑陶瓷墙地砖釉料与低温瓷釉料用量较多。在艺术陶瓷釉料中也广泛使用。在釉中的作用与用途:氧化锌在釉中有较强的助熔作用,能够降低釉的膨胀系数,提高产品的热稳定性,同时能增加釉面的光泽与白度,提高釉的弹性。在扩大熔融范围的同时能够增加釉色的光彩。不过在含有铬的黑釉中不宜使用。概括地讲氧化锌主要用于以下几个方面:一.用作熔剂:氧化锌在低温熔块釉中作为熔剂使用时,一般用量在5%~10%之间,在低温生料釉中用量普通为5%左右。二.用作乳浊剂:在含有Al2O1较高的釉料中加入氧化锌,可提高釉面的乳浊性。因为氧化锌能与Al2O1生成锌尖晶石ZnO·Al2O1晶体。在含锌乳浊釉中,Al2O1能够提高釉面的白度和乳浊度。SiO2则可以提高釉面的光泽。

三.用作结晶剂:在艺术釉结晶釉中,氧化锌是不可缺少的结晶剂,在熔釉急冷却时,就形成为较大的晶体花纹,非常漂亮。在结晶釉中、氧化锌的用量高达20-10%。

四.用以制作钴天蓝釉:氧化锌在钴天蓝釉中是非常重要的助熔剂,它能够使氧化钴在釉中形成美丽的天蓝色。

五.用作陶瓷颜料:由于具有较强的助熔作用,氧化锌可以作为陶瓷颜料的助熔剂,矿化剂及釉料载体。

氧化锌在使用中应该注意以下几点:1.在使用前须经过高温煅烧,煅烧温度在1200℃左右。如果不煅烧直接加入生釉中,将会影响釉料的工艺性能。在加入熔块料中则无需煅烧。

2.氧化锌在釉料中用量过大将会影响釉面光泽。

1.氧化锌对某些色釉有不佳影响,尤其是铬釉

铅化合物在配釉中有下述作用:

(1)对光折率大,光泽度好,可以减小弹性模量,提高釉的弹性。

(2)与碱类金属相比,可降低膨胀系数。

(1)减少釉的高温粘度。

(4)提高釉的透明度和光泽度。

(5)具有很强的发色作用。

缺点:

(1)有毒:先制成熔块方可避免。

(2)用量不当,会使釉面抗酸性减弱。

(1)抗大气性差,会产生薄膜,使釉面光泽转暗淡。

(4)生铅釉烧成操作不当,易还原产生灰黑色。

(5)耐磨性即釉面硬度随PbO量增加而降低。

(6)釉强度随PbO增多而降低。1.2.2釉中各氧化物的作用Pb1O4俗称红丹或铅丹,红色氧化铅。化学式Pb1O4,式量685.57。橙红色晶体或粉末,密度9.1克/厘米1,不溶于水和醇。四氧化三铅中,有2/1的铅氧化数为+2,1/1的铅氧化数为+4,化学式可写作2PbO·PbO2。根据结构应属于铅酸二价铅盐(Pb2[PbO4])。在加热至500℃以上时分解为一氧化铅和氧气。制备:由一氧化铅在空气中加热至500℃制得。化学式:6PbO+O2→2Pb1O4

PbO氧化铅(PbO)又名密陀僧,又称棕色氧化铅。化学式PbO2,式量219.19,棕色细片粉末。密度9.175克/厘米1,难溶于水和乙醇。将二氧化铅加热,它会逐步转变为铅的低氧化态氧化物并放出氧气。具有不同的形态,在陶瓷上使用的品种有黄色或微红色的所谓片状密陀僧,由铅在空气中氧化而成。它的熔融作用很强,使釉具有良好的流动性和较宽的烧成范围,在800~C-900℃烧成的低温色釉中,PbO与SiO2之比应控制在1:1以内,铅含量过高,易引起釉面龟裂和增大铅溶出量。铅白分子式:2PbCO1.Pb(OH)2相对分子量:775.61性状:铅白是由碳酸铅和氢氧化铅组成的化合物,为白色粉末状,六方晶体。熔点400℃。不溶于水及乙醇,可溶于醋酸,硝酸。成本高,一般不用于大生产

性能铅白密度6.4g/cm1~6.8g/cm1折射率1.94~2.09铅白的各项性能指数

(8)B2O1硼化物是釉中很重要的原料,它有下述作用:

(1)硼化物极易熔融,并且易与熔融的硅酸盐混合。

(2)具有很强的助熔能力

(1)用量适当可降低釉的膨胀系数

(4)低温下有粘稠性,高温下,粘度变小,使釉易于流动

(5)增大釉的折射率,提高光泽度,透明度

(6)颜色釉中,有助于发色

(7)引入氧化硼可增加釉的弹性,降低釉的抗张强度

(8)硼化物是1050℃以下低温釉必不可少的原料,还可防止析晶,加入量太多引起乳浊,并降低其化学稳定性

缺点:

(1)引入B2O1,使釉的硬度降低

(2)降低釉的化学稳定性

(1)加入B2O1量太多(>15%)出现反常现象

1.2.2釉中各氧化物的作用

1.硼酸:H2BO1,稍溶于水,价格贵,用作原料较少,可直接添加,但最好先制成熔块

2.硼砂:即四硼酸钠Na2B4O7·10H2O易溶于水,价格便宜,用量多,是制建筑瓷釉的重要原料

1.硬硼钙石:CaO·B2O1不溶于水,是卫生瓷生料釉中重要原料之一引入B2O1的主要原料有:陶瓷釉料原料硼化物类硼砂(Borax)(Na2O·B2O1·10H2O)

硼砂是水溶性硼酸盐,用於釉药时最好先制成熔块(Frit)再使用。硼砂加热到60℃脱水成五水硼砂,90℃变为二水硼砂,110℃变为一水硼砂,150~460℃失去全部结晶水成无水硼砂。热至741℃熔化成透明玻璃状物。熔融状之硼砂易熔解各重金属氧化物,与氧化铜反应呈蓝色,与氧化鉻呈绿色,与氧化锰呈紫色,与氧化铁呈棕色。因为硼砂助熔与助发色效果很好,硼砂成为釉药主要原料之一。陶瓷釉料原料硼化物类硼酸(H1BO1)

使用硼砂会导入氧化钠,如欲降低釉中之钠成分,可以改用不含钠之硼酸。

100℃

160℃

100℃

450℃

H1B01→HB02→H2B4O7→B2O1→硼玻璃

硼酸

偏硼酸

焦硼酸

硼酐硬硼酸钙(Colemanite,2CaO·1B201·5H20)

这是一种天然含结晶水矿物,不溶放水。硬硼酸钙会使乳白釉微带蓝色。与铅合用时,烧火范围广,釉面也较平滑有光泽。1.2.2釉中各氧化物的作用

(9)BaO助熔剂,少量引入可以提高釉的光泽度和力学强度,代替CaO和ZnO能提高釉的弹性。钡化合物的原料主要有重晶石BaSO4,碳酸钡BaCO1。

BaO在陶瓷工业中作为改性剂有重要功用:

(1)在釉配方中加入少量的BaO,可以增加釉的弹性,促进坯釉的结合好,提高釉的光泽度。

(2)在高温釉、中温釉、熔块釉中,BaO是强助熔剂原料。

(1)在建筑陶瓷中,加入少量的BaO或BaSO4、BaCO1;配制釉料,由于生成钡长石晶体,所以是配制无光釉理想原料。

(4)BaCO1有剧毒,一般必须制成熔块(5)日用瓷中加入少量的钡化合物,能显著提高釉的光泽度和折射率。

如:某一日本西餐具釉:SK12

长石:41%石英:20%高岭土:9%白云石:2%滑石:11%蜡石:11%碳酸钡:2%

(6)关于釉中钡化合物用量,下述参考

BaO:用量0.5%左右

BaCO1与BaSO4:用量1~1.5%(高温釉)

BaCO1:用量<1%(中温釉)(10)SrO

锶化合物SrO在陶瓷工业中由于其价格较贵较少使用,但随着陶瓷工业的发展,加入极少量的SrO,对于烧制优质产品有明显的效果,此中SrO起了改性作用,所以,SrO愈来愈被陶瓷工业所利用。

(1)日用瓷中以SrO代替部分CaO,则会增加釉的流动性和溶解度,降低釉的软化温度。(2)在釉料配方中加入不敷出1%的SrO,可明显提高釉浆的流动性。(1)在釉料中加入1.5%左右的SrO的SrO,可显著增加釉的透明度、光泽度。

(4)在卫生陶瓷釉中,加入1~1.5%的SrO,可提高釉的光泽度,增大釉的抗酸能力和抗釉面龟裂性、减少棕点,促进坯釉良好结合。(5)在颜色釉中加入少量SrO,可促进发色。

锶化合物原料主要是来自天然产出的SrCO1,我国江苏溧水县有天然的含锶原料天青石、四川省的合川县也有优质的天青石产出。

1.2.2釉中各氧化物的作用11)骨灰、瓷粉、乳浊剂、色料等

骨灰可提高光泽度,促进釉料分相,提高白度。

瓷粉取代长石调节釉料,可提高釉的熔融温度,降低釉的高温粘度。减少釉面针孔,提高白度。

乳浊剂SnO2、TiO2、ZrO2、ZrSiO4、锑化物、磷酸盐

着色剂Mn、Cr、Co、Fe、Ni、Cu、V、Pr等的氧化物、化合物或合成颜料。1.2.2釉中各氧化物的作用1.1.1釉配方的网络化学基础1.1.2釉中各氧化物的作用1.1.1釉料配方的配制原则1.1.4釉料配方的确定1.1.5试验方案的设计1.1

釉配方确定的依据1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂(二)网络变性体(助熔剂)(三)网络中间体(四)乳浊剂(五)着色剂网络形成剂SiO2B2O1网络变性体R2ORO网络中间体Al2O1

釉(玻璃)结构无规则网络1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征(A)氧化物阳离子场强大(电荷数/半径平方)

规律:Z/r2>1420能形成玻璃(B)氧化物键强大

(单键强度=分解能/阳离子配位数)

规律:单键强度

>115KJ/mol是网络形成剂(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)

键角易变,键长不易变。

规律:离子键成份占19%~55%能形成稳定的玻璃。(D)熔体结构

规律:阴离子聚合程度大;阴离子团对称性低;熔点粘度大的熔体易形成玻璃。

1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征(A)氧化物阳离子场强大氧化物阳离子场强=阳离子电荷与其离子半径平方之比一般来说,电荷较高,离子半径较小的阳离子及其化合物是玻璃网络形成剂。如:SiO2-硅酸盐玻璃,B2O1

,P2O5。各氧化物的阳离子场强参见下页表5-2。

规律:Z/r2>1420能形成玻璃。氧化物

阳离子半径r(nm)

阳离子电荷z

阳离子场强z/r2

形成玻璃的能力

SiO2B2O1P2O5GeO2

Li2ONa2OK2OCaOMgOSrOBaOZnOPbO

0.0420.0210.0150.051

0.0680.0970.1110.0990.0660.1120.1140.0740.120

4154

111222222

2267567040801420

22011060210460160110160140

形成硅酸盐玻璃形成硼酸盐玻璃形成磷酸盐玻璃

形成锗酸盐玻璃

不能形成玻璃

表5-2

阳离子场强与其形成玻璃的能力

1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征(B)氧化物化学键强大

单键强度=化合物分解能/阳离子配位数。

规律:单键强度

>115KJ/mol是网络形成剂。

单键能/熔点>0.21

(Rawson)易形成玻璃。

网络形成氧化物单键能参见表5-1。

氧化物阳离子价数

氧化物分解能(KJ/mol)配位数

单键能(KJ/mol)单键能/熔点(KJ/mol·K)

B2O1

SiO2

GeO2Al2O1B2O1P2O5V2O5As2O5Sb2O5ZrO214411555541490177018011682~11261490185018781460181820291444(6)44444

498444452421—110172464—168469—177164—291156—2851190.6860.2220.1260.1950.510.415—0.5480.197—0.4981.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征

表5-1网络形成氧化物单键能(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)

极性共价键-离子键向共价键过渡的氧化物易形成玻璃。

既具有离子键,易改变键角形成不对称变形的趋势——远程无序。

又具有共价键的方向性与饱和性,不易改变键角与键长的倾向——远程有序

键角易变,键长不易变。

规律:离子键成份占19%~55%能形成稳定的玻璃。

氧化物的键性与玻璃形成能力

参见表5-4。1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征(C)氧化物化学键为极性共价键(混合键)

表5-4氧化物的键性与玻璃形成能力氧化物配位数结果类型键的离子性%形成玻璃能力SO2B2O1SiO2GeO2Al2O2MgONa2O41或4444或64或66或8分子结构层状结构三维空间结构三维空间结构刚玉型结构NaCl型结构CaF2型结构20425055607080不能形成玻璃形成玻璃形成稳定玻璃形成稳定玻璃难成玻璃不能形成玻璃不能形成玻璃1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征(D)熔体结构

熔体中阳离子团聚合程度大,形成玻璃倾向大,因高聚合的阳离子团难以位移和重排,

结晶激活能大,不易组成晶体,阳离子团的对称性低,也容易形成玻璃玻璃。

熔点粘度大的熔体易形成玻璃。

1.1.1釉配方的网络化学基础(一)网络形成剂的特征

特征:

单键强度<250KJ/mol

阳离子场强Z/r2小

化学键以离子键为主MgO70%作用:与高熔点晶体生成低共熔,促进釉料在低温下形成熔融体;

调整釉的物理化学性质:

粘度

硬度

化学稳定性1.1.1釉配方的网络化学基础(二)网络变性体(助熔剂)特征:介于网络形成剂和网络外体之间。

例如:Al2O11.1.1釉配方的网络化学基础(三)网络中间体(四)乳浊剂1.1.1釉配方的网络化学基础乳浊剂-保证釉层有覆盖能力的成分,熔体析出的晶体、气体或分散粒子折射率不同,光线散射产生乳浊,可分为如下几种:悬浮乳浊剂-不熔于釉,以悬浮状态存在如:SnO2,

CeO2,ZrO2,

SbO1。

析出式乳浊剂-冷却时从熔体中析出微晶如:ZrO2.SiO2

,TiO2

胶体乳浊剂-C、S、P、F

(五)着色剂1.1.1釉配方的网络化学基础

着色剂——釉层吸收可见光波而显不同颜色可分为如下几种:

有色离子着色剂:Cr1+、Mn4+、Fe1+、Co1+等。

胶体离子着色剂:Cu、Au、Ag、CuCl2

晶体着色剂:一些高温形成的尖晶石型矿物

1.1.1釉料配方的配制原则(1)满足制品对釉面的性能要求日用瓷、墙地砖、卫生洁具、电瓷等。(2)釉的成熟温度在坯的烧成范围之内一次烧成釉,始熔温度应高,成熟范围应宽。避免干釉和起泡。二次烧成釉,生釉的粘附性要强。(1)坯釉的热膨胀系数及弹性模量相适应要求:釉

<坯

(略小于

微正釉

受压应力)

E釉

<E坯

(釉有较大的弹性对机械应力、热应力

的适应能力强)(4)坯釉的化学组成相适应坯釉的化学组成一般应有一定的差别,酸性坯配碱性釉------碱性坯配酸性釉,常用C.A(酸度系数CA反映坯釉的酸性程度)控制:瓷坯C.A=1~2<

瓷釉C.A=1.8~2.5陶坯C.A=1.2~1.1<

陶釉C.A=1.5~2.5(5)合理选择原料

既要保正生产工艺性能和釉面质量,又要经济合理。釉料对釉下彩或釉中彩不致溶解或使其变色。选择配釉的原料时,应全面考虑其对制釉过程、釉浆性能、釉层性能的作用和影响。1.1.1釉料配方的配制原则1.1.4釉料配方的确定(1)掌握必要的资料(A)坯料的化学和物理性质:组成、、加热过程的物理化学

变化、烧成温度范围和气氛等。

(B)釉的性能要求:光学、力学、电学、热学和化学稳定性等(C)制釉原料的化学组成、纯度、细度及工艺性能。(D)燃料种类、烧成方法和烧成气氛等。(2)釉料配方的确定方法(A)借助成功的经验

根据制品的种类特点,查阅资料参考成功的配方,结合可选用原料的组成和性能,生产厂的生产工艺条件,通过计算、调整、试验、性能测试等环节,最后得出各方面性能满意同时又经济合理的最优配方。(B)借助三元系统相图相图特点:只考虑三组分,缓慢升温的平衡过程。釉的特点:多组分系统,快速升温的非平衡过程。成份接近时有釉的的指导意义。(C)利用釉的组成-温度图

P175

图1-1abc141516Al2O1SiO21:202.52.01.51.00.51456789101112111:10Al2O1/SiO2该图对应釉式0.1R2O0.7ROnAl2O1·mSiO2其中:R2O=K2O+Na2ORO=CaO+MgO例如:图中a、b、c三点,成熟温度均为1100ºC,釉式如下:点a:

0.1R2O0.7RO2.04Al2O1·10.20SiO2点b:0.1R2O0.7RO1.85Al2O1·11.10SiO2点c:0.1R2O0.7RO1.71Al2O1·12.0SiO2(D)参考测温锥的组成进行配方

每一个标号的测温锥都有确定的组成。SK7起熔剂不变,铝硅比不变,氧化铝每锥号增加0.1(4),0.2(4)0.1(1)。某标定温度组成的锥料作为釉料时,该釉的烧成温度应当比标定温度高4~5个锥号。例如:欲设计1150ºC成熟的釉,试确定参考釉式。1150ºC锥号SK1212-(4~5)=7~8参考SK7、SK8的组成

SK7:0.1K2O0.7CaO0.7Al2O1·7.0SiO2SK8:0.1K2O0.7CaO0.8Al2O1·8.0SiO2

原料

石英

长石

粘土

石灰石

滑石

湖南建湘(长石釉)10555/10

唐山某厂(石灰釉)22521214/

②化学组成表示法

组成SiO2Al2O1Fe2O1CaOMgOK2ONa2OZnO灼减

合计Wt%69.1914.610.120.791.416.121.681.501.96100

③配料量表示法

④示性矿物组成表示法

①分子式、釉式、实验式、摩尔组成表示式1.4.1釉料的表示方法1.4.2釉式的计算(一)由釉料的化学组成(wt%)计算釉式(步骤)(1)计算各氧化物的相对mol数

教材第一步可省略(2)以碱性氧化物的mol数之和分别除各氧化物的mol数;(1)将(2)的计算结果按釉式要求排列即可。

[例]某釉料的化学组成如下:

P177例1

组成SiO2Al2O1Fe2O1CaOMgOK2ONa2OZnO灼减

合计Wt%69.1914.610.120.791.416.121.681.51.96100解:SiO2Al2O1Fe2O1CaOMgOK2ONa2OZnO(1)1.15120.14160.00080.01410.08510.06720.02710.0184(2)5.4210.6770.0040.0660.4020.1170.1280.0871.4釉料配方计算0.117K2O0.128Na2O0.677Al2O1

0.066CaO5.421SiO20.402MgO0.004Fe2O10.087ZnO釉式:(二)由配方(原料配料量)计算釉式

(步骤)(1)将配方根据各原料的化学组成和质量分数换算成为化学

组成;(2)按1.1方法计算。例2P178看书1.4釉料配方计算

1.4.2生料釉配方的计算(步骤)

知釉式矿物原料(按理论组成计算)逐项平衡法

(1)用长石

平衡K2O、Na2O的含量,同时平衡部分Al2O1

和SiO2

;(2)用粘土(高岭土)平衡剩余的Al2O1,同时再平衡部分SiO2

;(1)用滑石平衡MgO,同时再平衡部分SiO2

;(4)用石英平衡剩余的SiO2

;(5)用化工原料平衡剩余的氧化物。例如

:已知某长石质瓷的釉料,其釉式为:0.486K2O0.449MgO0.667Al2O1·6.6921SiO20.065ZnO

试用钾长石、高岭土、石英、氧化锌、滑石这五种

原料进行配料。

解:(1)根据釉式计算各原料的mol数(见表)(2)根据各原料的mol数计算配料量(见表)解:(1)根据釉式计算各原料的mol数(见表)(2)根据各原料的mol数计算配料量(见表)1.4.1熔块配方的计算(A)制备熔块的原因:配制低温釉必须引入含有铅、硼的氧化物或化合物,而这些物质大多是有毒或溶于水的,直接使用可能导致工人中毒或坯釉化学组成发生变化。此外经过一次熔制后,使难熔原料变得易熔,使釉料均匀釉面质量提高。(B)配制熔块的原则(1)(RO2+R2O1)/(R2O+RO)=1:1~1:1保证适当的融化温度;(2)Al2O1<0.2mol否则高温粘度大,熔化困难不易均匀,且熔化温度较高,会导致碱性物的挥发损失大。(1)(R2O/RO)<1,按比例制成熔块,可难溶或不溶于水。(4)(SiO2/B2O1)>2,因硼盐的溶解度较大,提高氧化硅含量可降低其溶解度。(5)所有的溶于水的化合物都加入熔块。(C)熔块产率的计算

熔块制备过程中由于组成中的挥发成份的挥发,生产过程的各种损耗,产物与配料量的比值(产率)<100%。(D)熔块配料量的计算

计算方法与生料釉的计算方法完全相同。P181例45.6.4熔块釉配方的计算粘土、ZnO石灰石等熔块釉=生料95%

左右

全熔块釉10%~85%半熔块釉熔块+例5已知:熔块的实验式和欲制熔块釉的釉式。

求:熔块釉的配方。

解:此时应该把熔块看成一种原料,其它与

例1、例4相同

见P182~184例6:已知各种原料的化学组成,欲求一釉式(含铅、硼)的

釉的配方。全部采用例5的数据。解:1)分析釉的组成,含铅、硼必须采用熔块釉。2)按釉式和原料组成计算各原料的配比1)确定熔块的配方

例5中熔块釉式不符合配制规则4。4)计算熔块的釉式和“mol量”,用熔块规则检验是否合理。5)计算熔块的料方。

(熔制熔块用)6)把熔块当做一种原料进行配方计算。

例1、例4

釉的组成原料组成PbOK2ONa2OCaOAl2O1B2O1SiO20.40000.10000.25000.25000.20000.50001.0000钾长石K2O·Al2O1·6SiO20.1000余量

0.40000.100000.25000.25000.10000.10000.50000.60000.4000高岭土Al2O1·2SiO2·2H2O0.1000余量0.40000.25000.25000.100000.50000.2000铅丹Pb1O40.4000×1/1余量

0.400000.25000.25000.50000.2000硼砂Na2O·2B2O1·10H2O0.2500

余量

0.250000.25000.500000.2000碳酸钙(CaCO1)0.2500余量

0.250000.2000石英(SiO2)0.20000.20000初步确定熔块组成:生料:0.04mol高岭土、0.100mol碳酸钙。其余为熔块则釉式为:转换成为标准釉式:0.9200SiO20.1000K2O0.2500Na2O0.1500CaO0.4000PbO0.1600Al2O10.5000

B2O10.1111K2O0.2778Na2O0.1667CaO0.4444PbO1.0222SiO20.1778Al2O10.5556

B2O1用熔块规则检验:1)

(RO2+R2O1)/(R2O+RO)=1.75>12)Al2O1=0.178

<0.2mol1)

(R2O/RO)=0.4<14)(SiO2/B2O1)=1.84>2根据熔块组成计算熔块配料wt%;计算熔块釉配料wt%。1.4.4釉料配方的计算机辅助计算景德镇陶瓷学院已经完成有关软件的设计。1.4.5试验方案的设计(1)变更釉料的一个组分

为了使釉的某一性能符合一定的要求(坯料或制品),而该性能主要与一个组分有关时。例如:初步拟订1000°C烧成的釉配方如下:0.1Na2O0.1CaO0.6PbO0.2Al2O1·1.6SiO2调节坯釉适应性只需调整SiO2的含量1.6±0.2得两个配方0.1Na2O0.1CaO0.6PbO0.2Al2O1·1.4SiO20.1Na2O0.1CaO0.6PbO0.2Al2O1·1.8SiO2(A)

(B)1)分别将A和B制成等细度、等密度两种釉浆。2)将两种釉浆按一定比例(比如下图)调制成一组只有SiO2

不同的釉料。1#配方:100%ASiO21.42#配方:87.5%A+12.5%BSiO21.4255#配方:50%A+50%BSiO21.57#配方:25%A+75%BSiO21.55121456789B1.8ASiO21.41)9种釉料施在同一种坯料试片上1000°C下试烧,选优。(2)变更釉料的两个组分

四角配料法例如:初步拟订1190°C烧成的釉配方如下:0.1K2O0.7CaO1.5Al2O1·8.0SiO2通过变更SiO2

和Al2O1的含量选优。SiO2:8.0±4(4,12)Al2O1:1.5

±1(0.5,2.5)

0.1K2O0.7CaO2.5Al2O1·12.0SiO20.1K2O0.7CaO2.5Al2O1·4.0SiO20.1K2O0.7CaO0.5Al2O1·4.0SiO2(A)0.1K2O0.7CaO0.5Al2O1·12.0SiO2(B)(C)(D)等密度、等细度四种调配得一组(25个)试烧选优。SiO2Al2O146810122.5

2.0

1.51.0

0.511014578692211920151411121124251721162218ABDC四种釉料等密度、等细度按上图调配得一组(25个)釉料试烧选优。配方6组成:75%C+25%AAl2O1=75%×2.5+25%×0.5=2.0SiO2=4.0釉式:0.1K2O0.7CaO2.0Al2O1·4.0SiO2同理配方10组成:75%D+25%B釉式:0.1K2O0.7CaO2.0Al2O1·12.0SiO2配方8组成:

(50%

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