大米中镉的快速样品处理与石墨炉分析方法

上海DEMOPE公司粮油食品相关分析方法概述珀金埃尔默仪器(上海)有限公司规定粮食及其制品的卫生指标、有毒有害物质限量和有关粮食的卫生行为规范的标准。主要包括粮食感官卫生指标、有毒有害菌类和植物种子指标、农药残留、真菌毒素及污染物限量指标、食品添加剂卫生要求、粮食生产加工和储存、包装、运输过程的卫生要求等。适用于原粮（包括禾谷类、豆类、薯类等）和成品粮、粮食制品等。GB1354-2009大米——GB2715-2005粮食卫生标准第一法石墨炉原子吸收光谱法1、压力消解罐消解法2、干法灰化3、过硫酸铵灰化法4、湿式消解法第二法原子吸收光谱法（一）碘化钾-MIBK法；（二）二硫腙-乙酸丁酯法第三法比色法第四法原子荧光法GB5009.36——GB5009.15-2003食品中镉的测定1、样品前处理

如何保证均匀样品：悬浮（曲拉通）直接进样如何保证颗粒物较大样品均匀：不完全快速消解进样内容2、石墨炉分析如何消除基体干扰：标准加入法如何消除背景干扰：纵向塞曼校正如何和外标法操作一样：软件设置如何消除记忆效应：软件设置如何获得更好的RSD：峰面积处理等STPF1、不完全快速消解法准确称取约0.5000g样品于50mL刻度管中，用适量去离子水湿润，加入0.5mL浓硝酸（GR），120度加热约20~30分钟溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，石墨炉分析。大米粉碎前粉碎后粉碎前粉碎后糯米样品前处理2、石墨炉直接进样法利用样品在石墨管中干燥、灰化、原子化等步骤达到消化、分离、最终获得分析结果。优点：无需消化，可以直接分析液体样品、可溶于某溶剂的固体样品和可悬于某溶剂的固体样品等。检出限低，ppb级，快速方便、所需样品量少等。

样品前处理不同样品前处理操作步骤比较、时间和试剂通过上表可以看到，样品直接进样和快速消解所需前处理时间最少；试剂消耗量最少；所需器皿最少。最关键的是引入的本底最小，可能造成的污染也最小。称样时间一样一样一样一样时间和酸用量等直接进样硝酸不完全快速消解硝酸+高氯酸混酸消解

硝酸+过氧化氢微波消解消化时间0分钟20~30分钟120~240分钟60分钟微波消解

60~120分钟赶酸定容时间一样配制0.5%硝酸0.1%曲拉通约5分钟一样配制0.1%曲拉通约5分钟一样一样器皿清洗时间仅塑料管仅塑料管聚四氟乙烯烧杯塑料管微波消解罐(聚四氟乙烯烧杯)塑料管酸/个样品0.05mL硝酸0.01mL曲拉通0.5mL硝酸0.01mL曲拉通8mL硝酸2mL高氯酸4mL硝酸2mL过氧化氢石墨炉分析——标准加入法当无法配制组成匹配的标准样品时，使用标准加入法是合适的。由仪器自动分取几份等量的被测试样，其中一份不加入被测元素，其余各份试样中分别加入不同已知量C1、C2、C3……Cn的被测元素，然后，在标准测定条件下分别测定它们的吸光度A，绘制吸光度A对被测元素加入量Cx的曲线。cA123Ax1cx1Ax2cx2标准加入法——和外标法操作一样用0.1曲拉通+（0.5%硝酸）配制成的0.1%硝酸钯石墨炉分析——仪器扣背景等条件要求

1.THGA(横向加热)石墨炉2.专利的纵向交流zeeman效应背景校正3.新型内置直流ASCOM石墨炉电源4.

气动式锁紧石墨管,石墨管损坏自动报警5.管内外气流分开,原子化阶段内管自动停气氩气耗量<0.7L/min6.专利的TTC(真实温度控制)技术,石墨炉温度准确到±10℃,重

现性好7.自动节气停水技术8.彩色TubeView石墨炉摄像头9.独特的通空气、氩氢气体等技术，消除有机物、氯化物等的干扰10.专利的BOC(自动基线调零)技术,每次测定读数前，自动进行零

点漂移校正,克服由于灯、电路漂移或石墨炉两边石英窗变脏引

的零点变化，长时间测定稳定性好

氩气空气

塞曼背景校正技术

旧型号:横向塞曼技术0.012Light

SourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorPMTDisplayPolarizerMagnetLightSourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorSSDDisplayMagnet

新型号：（1990）4100ZL,SIMAA,AA600/800,PinAAcle纵向塞曼-无需偏光镜横向塞曼+偏光镜ZeemanHGA(1982)

ModelZ/5000横向塞曼效应S极N极I-ss+p原子云In'nn0n"无磁场B0+

-+

-0H=0H>0正常Zeeman效应反常Zeeman效应纵向塞曼效应I-ss+原子云IS极N极B无磁场nn0n"纵向塞曼效应'nModel4100ZLTHGATHGA(1990)如何消除记忆效应：软件设置

约300，斜口朝外长约0.8-1.0cm斜口尽量与石墨管内壁相切石墨炉准备进样针在石墨管8/10等份处石墨炉分析

1)特征质量

2)灵敏度检查

3)基体改进剂配制

4)进样针调节

5)仪器推荐条件

6)STPF内容：a)积分吸光度（峰面积测量方式）

b)快速响应检测电路和高速采样频率

c)热解涂层石墨管和L’vov平台

d)最大加热功率

e)背景校正

f)原子化阶段停气

g)用基体改进剂仪器推荐条件质量控制1、全程序空白2、标准物质3、加标回收（空白加标）4、基体加标回收（消解前加标、消解后加标）5、平行样实验条件的优化理想的峰型是正态分布，一般在1秒左右出峰最好理想的峰型出峰速度太快峰拖尾正态分布实验条件的优化加样干燥灰化

原子化大米样品预处理：1、直接进样分析：准确称取约0.5000g样品于聚乙烯等材料的带盖离心管中，用0.5%硝酸+0.1%曲拉通混合液稀释定容至10mL，摇匀待测。2、不完全快速消化分析：准确称取约0.5000g样品于50mL刻度管中，用适量去离子水湿润，加入0.5mL浓硝酸（GR），120度加热约20~30分钟溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，摇匀待测。大米中的镉大米镉石墨炉条件直接进样和不完全快速消解测试值在标准值的不确定度范围内。大米粉标准镉结果mg/kg测试值(直接进样）

测试值（不完全消解）

标准值大米粉标准镉

NISTSRM1568a0.02250.02160.022±

0.002直接进样不完全快速消解大米粉等样品不完全消解镉结果不完全消解结果Cd（mg/kg）1#2#均值加标回收（%）糯米0.02150.02070.0211100.8大米0.005130.005140.00514108.2面粉0.03230.03380.0330103.4NISTSRM1568a0.0221标准值：0.022±0.002102.9面粉直接进样镉结果直接进样结果Cd测定值（mg/kg）加标回收（%）面粉0.033493.7NISTSRM1568a0.0213标准值：0.022±0.002通过以上实验，我们可以看到：1