了解油脂的结构和性质肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型

了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型有机合成的方法和合成路线的选择。掌握羧酸衍生物的分类、命名；掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性；掌握酯的水解历程，氨解、醇解历程；掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用；掌握有机合成的方法和合成路线的选择。羧酸衍生物的化学性质和水解历程。乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。1§13-1羧酸衍生物的分类和命名１分类羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。酰基羧酸酰卤酸酐酯酰胺酰氯酰溴单纯酐混合酐酰胺取代酰胺2二、命名1、酰卤的命名酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的，某酰卤英文名是将相应的羧酸词尾-icacid换成-ylhalide。乙酰氯苯甲酰氯草酰氯acetyl

chloridebenzoyl

chlorideOxalyl

dichloridea-溴丁酰溴氯甲酸苄酯32、酸酐的命名酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；称为：某酸酐英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。aceticanhydride醋酐（乙酸酐）乙丙酐（乙酸丙酸酐）ethanoicpropanoicanhydride顺丁烯二酸酐邻苯二甲酸酐(苯酐)43、酯的命名酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”。称为某酸某酯。英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-icacid换成-ate。乙酸乙酯

ethylacetate苯甲酸乙酯丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯b-甲基-g-丁内酯54、酰胺的命名根据相应的酰基命名，称为某酰胺。酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oicacid换成-amide。乙酰胺acetamide丙烯酰胺acrylamide乙酰苯胺N,N-二甲基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)ε-己内酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺6§13-2羧酸衍生物的物理性质1.沸点(b.p)：酰卤、酸酐、酯＜

M相近的羧酸原因：酰卤、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用。7酰胺相应的羧酸》原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然↓。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺82.溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。原因：酰胺的氨基上的氢原子可与水分子间形成较强的氢键。9§13-3羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。（1）与酰基相连的原子的电负性比碳大，-I效应（2）与酰基相连的原子上有未共用电子对，+C效应（3）当+C>-I时，反应活性降低当+C<-I时，反应活性增大(L=Cl,OCR,OR',NH2等)羰基：可加成至饱和还原反应与grinard试剂的反应可被亲核试剂取代a-H：有弱酸性10一、羧酸衍生物亲核取代(加成-消去)反应水解醇解氨解11羧酸衍生物亲核取代的一般机理亲核加成消除亲核加成消除羧酸衍生物的亲核取代

=亲核加成＋消除121、羧酸衍生物的水解与水猛烈反应并放热加热下易反应需催化剂存在下进行催化剂、长时间回流a产物均有羧酸生成。活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺反应特点：132.羧酸衍生物的醇解a.醇解产物是酯。

b.反应活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺

c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。

d.酯的醇解为酯交换。Et3Nor吡啶H＋催化反应可逆R”O¯催化不可逆的，称为皂化反应。低沸点酯制备高沸点酯反应相对不易进行离去能力:特点：143.羧酸衍生物的胺解反应Et3Nor吡啶Et3Nor吡啶无水、过量不需加酸碱催化胺的交换a.

产物是酰胺。

b.反应活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺特点：15胺解反应合成和鉴别上的应用(1）由酰氯和酸酐制备酰胺。（优点：反应快，条件温和，产率高）（2）氨基的保护二碳酸二叔丁酯去保护方法16(3)

重要的溴化试剂—NBSNBSN-溴代丁二酰亚胺（溴代试剂）(4)

氨的衍生物和羧酸衍生物发生氨解反应。酰肼羟肟酸★羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物，可用于酯的鉴别。酰卤和酸酐也呈正反应。17总结：羧酸衍生物的相互转换（制备方法）18二、羧酸衍生物与金属化合物反应羧酸衍生物与RMgX的反应四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。⑴酰氯与格氏试剂的反应a.

可制得两个烃基相同的叔醇。b.

低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。c.R’MgX过量，则主要产物为三级醇。19⑵酸酐与格氏试剂的反应低温制备酮低温不易分解⑶酯与格氏试剂的反应20a.

可制得两个烃基相同的叔醇。b.

反应