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文档简介
化学热力学及动力学习题
1.下列各组物理量全部是状态函数的一组是
A.U、H、T、P
B.
U、Q、S、H
C.
G、T、QP
D.
ΔH、S、GA
2.如果体系经过一系列变化
,最后又回到初始状态
,则体系Q=O,W=0,
ΔU=0,ΔH≠
0
Q≠0,W≠0,ΔU=0,ΔH=0C.
Q=-W,
ΔU=Q+W,
ΔH=0
D.
Q≠-W,ΔU=Q+W,ΔH=0C3.下列反应中,ΔrHθm
和ΔrGθm
数值最为接近的为
A.CCl4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4HCl(g),B.CaO(s)+CO2=
CaCO3(s)
C.Cu2+(aq)+Zn(s)=Cu(s)+Zn2+(aq),
D.
2Na(s)+H+(aq)+H2O(l)=2Na+(aq)+H2(g)+OH-(aq)C4.已知
Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)ΔrHθm=-642kJ·mol-1,则A.在任何温度下
,正向反应是自发的。B.在任何温度下
,正向反应是非自发的。C.高温下正向反应自发
,低温下正向反应非自发。D.低温下正向反应自发
,高温下正向反应非自发。4.D5.苯的熔化热为
10.67kJ.mol-1,其熔点为5℃,则在
5℃,苯的熔化过程的
ΔrSmθ/J.K-1.mol-l
约为
A.2.09B.38.38C.10.88D.54.396.在
373.15K和pθ压力下的密闭容器中
,液态水蒸发成水蒸气的过程中
,体系的热力学函数变化值为零的是
()
A.ΔHθmB.ΔUθmc.ΔSθm
D.ΔGθm7.水的蒸发热为
44KJ.mo1-1
则在水的沸时,水的蒸发过程的ΔSθm/J·K-1·mol约为:
A.
117.9B.59.0C.0.118D.11.85.B6.D7.A8.已知反应Cu2O(s)+1/2O2(g)=2CuO(s)的
ΔrGmθ
(300K)=-107.9kJ·mol-l,ΔrGmθ
(400K)=-95.3kJ·mol-l则ΔrHθm/KJ·mol-1
和ΔrSθm/J·K-1·mol-1
各为
A.187.4,-126B.-187.4,126C.-145.7,-126D.145.7,-126
C9.在
25℃下列反应均为非自发反应
,其中在高温时仍为非自发的是:()
A.Ag2O(s)=
2Ag(s)+1/2O2
(g),
B.
N2O4(g)
=
2NO2(g)C.Fe2O3(s)+3/2C(s)=2Fe(S)+3/2CO(g),D.6C(s)+6H2O(g)=C6H12O6(s)9.D10.室温下,参考状态单质(最稳定单质)的标准熵为:A.零B.大于零C.小于零D.以上都错11.下列各组物质的标准熵大小顺序正确的是A.
C12O(g)<Br2(g)<Cl2(g)<F2(g)<H2(g);B.
Br2(g)>C12O(g)>C12(g)>F2(g)>H2(g)
C.
H2(g)<F2(g)<Clz(g)<Br2(g)<Cl2O(g)
D.
Br2(g)<Cl2O(g)<Cl2(g)<F2(g)<H2(g)10.B11.C12.下列叙述中正确的是A.放热反应均为自发反应。
B.ΔfGθm(I2,g)
=0C.某反应的
ΔrHm
和
ΔrSm
均为正值
,则温度升高
ΔrGm
增大。D.某反应的ΔrGθm>0,并不表示该反应在任何条件下
都不自发。
13.某反应在
25℃时自发
,其逆反应在高温下自发
,则
A.ΔrH>0ΔrS<0
B.ΔrH<0ΔrS<0C.ΔrH>0ΔrS>0D.ΔrH<0ΔrS>012.D13.B15.已知ΔfHθm(NH3,g)=-46.ll
kJ.mol-1,反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔrSθm(NH3,g)=-197.4
J.K-1.mol-l,欲使反应在标准状态下自发的温度条件为 (
)A.<467KB.<233KC.>193KD.>467K16.ΔfGmθ(SO2,g)=-300kJ.mol-1,ΔfHmθ(SO2,g)=-296.8kJ.mol-1.当升高温度,反应S(s,斜方)+O2(g)=SO2(g)的ΔrGmθ(T)将().15.A16.BA.保持不变,B.减少,C,增大,D..改变正负号17.298K,标准状态下,下列反应中,焓变等于AgBr(s)的ΔfHmθ的反应为()。
A.Ag+(aq)+Br-(aq)=AgBr(s)B.2Ag(s)+Br2(l)=2AgBr(s)C.Ag(s)+1/2Br2(l)=AgBr(s)D.Ag(s)+1/2Br2(g)=AgBr(s)17.C19.下列叙述中正确的为A.在定压下
,凡是自发的过程都是放热的。B.因为焓是状态函数
,而定压反应的恰变等于定压反应
热
,所以定压反应热也是状态函数。C.单质的ΔfHθm和ΔfGθm都为零.D.在定温定压下不做非体积功的条件下
,体系自由能减
少的过程都是自发的。
19.D20.反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔrHθm<0,则升高温
度,ΔrGθm(T)
() A.增大 B.减小
C.不变 D.开始减小,然后增大21.
定温定压下反应
2C(s,石墨)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)ΔrHθm为
A.ΔrUm-4RT
B.ΔrUm+4RT,
C.ΔrUm-3RTD.ΔrUm+3RT20.A21.C22.下列反应方程式中
,哪个反应放出的热量最大
?CH4(g)+3/2O2(g)=CO(g)+2H2O(g),
B.
CH4(g)+O2(g)=C(s)+2H2O(l)
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g);
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)23.在298K时,NaCl在水中的溶解度为36.2g/100gH2O
。
向1dm3水中加入36.2gNaCl,
则此溶解过程属于哪种情况?A.ΔG>0ΔS>0B.ΔG<0ΔS>0C.ΔG<0ΔS<0D.ΔG>0ΔS<022.D23.B24.反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
Qv=-87.2KJ.mol-1,则
298K时,
该反应的ΔrHmθ/kJ.mol-1
为 ()
A.
-87.2
B.
-82.2
C.
-4.9
D.
-92.224.D27.已知Cu2O(s)+1/2O2(g)=2CuO(s)
ΔrHmθ=-143.7kJ.mol-1
CuO(s)+Cu(s)=Cu2O(s)ΔrHmθ=
-11.5kJ.mol-1则
ΔfHmθ(Cu2O,s)/kJ.mol-1
为A.-83.25B.-77.6C.-166.7D.166.727.C因2式减1式得:Cu(s)+1/2O2(g)=Cu2O(s)
(3)ΔrHm3θ=ΔrHm2θ-ΔrHm1θ=-11.5kJ.mol-1-(-143.7kJ.mol-1)=-166.7kJ.mol-1ΔrHm3θ=ΔfHmθ(Cu2O(s))28.已知下列前三个反应的
kθ
值
,则第四个反应的Kθ
值应为
(1)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g),Kθ1,(2)N2(g)+O2(g)=2NO(g),Kθ2,(3)2NH3(g)+5/2O2(g)=2NO(g)+3H2O(g),Kθ3,(4)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)Kθ4
Kθ1+Kθ2-Kθ3,B.Kθ1
Kθ2/Kθ3,C.Kθ1
Kθ3/Kθ2,D.
(Kθ1)3
Kθ2/Kθ328.D29.反应Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)在110℃时Kθ=5.1×10-4
。今在110℃的烘箱内干燥Ag2CO3,为防止其分解,必须使箱内CO2的体积分数大于()
5.1×10-4%B5.1×10-2%,C.
(5.1×10-4)-1%D.(5.1×10-4)1/2%29.B解Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)要使不分解则,Q>Kθ==5.1×10-4
Pe(CO2)=
5.1×10-4×100kPa=5.1×10-2kPa近似认为反应在大气压为100kPa,CO2分压与总压之比为:体积分数=物质的量分数xi30.在一容器中
,反应
2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)达到平衡后
,加一定量的N2气体
,保持总压力及温度不变
,平衡将会
() A.向正方向移动
B.向逆方向移动,C.不移动
D.不能判断30.B31.
反应N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔrHθm=179.9kJ.mol-1,下列叙述中正确的是(
)A.升高温度KP
增大
B.
升高温度KP
减小C.
降低温度KP
不变
D.
增加NO的分压KP
增大32.反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)ΔrHmθ<0,在下列条件下,平衡不会发生移动的是(
) A.加压 B.减压
C.升温 D.加入催化剂31.A32.D33.下列反应中,平衡状态不因容器体积改变而受到影响的是A.
H2(g)+I2(s)=2HI(g)
B.
N2(g)+O2(g)=2NO(g)C.
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
D.
H2O2(l)=H2(g)+O2(g)34.反应2NO2(g)=N2O4(g)达平衡后,将度降低
,混合气体颜色变浅。说明此反应的逆反应是
()A.ΔrHθm=0的反应
B.ΔrHθm<0的反应C.ΔrHθm>0的反应
D.气体体积减小的反应33.B34.C35.某温度下反应
2HI2(g)=H2(g)+I2(g)的
KP=1.6×103,当p(HI)=p(H2)=100kPa,P(I2)=10.kPa时
,下列叙述中正确的是
()正反应进行
,逆反应停止.反应向逆反应方向自发进行C.反应处于平衡状态
;D.反应向正反应方向自发进行。
35.D36.密闭容器中
A、B、C三种气体建立了化学平衡
,它们的反应是
A+B=C,在相同温度下
,如果体积缩小2/3则平衡常数Kp为原来的
3倍
B.不变
C.为原来的
9倍
D.为原来的
1/3倍37.已知ΔfHθm(Hg,g)=61.32KJ.mol-l,Sθm(Hg,l)=76.02J.K-1.mol-1,
Sθm(Hg,g)=174.85J.K-1.mol-1,则汞的沸点为
()A.不能确定
B.350.7K
C.
620.5KD.806.6K36.B37.C38.对ΔH=Qp,下列途述中正确的是
()A.对于不做其它功的封闭体系
,定压过程体系所吸收的热量全部用来增加体系的焓。B.因为
AH=Qp,所以QP
也是状态函数。C.
QP
恒大于Qv
。
D.因为
ΔH=Qp,所以只有定压过程方有ΔH
。39.反应
PC15(g)=PC13(g)+Cl2(g)平衡时总压力为pθ,α=0.5,则Kθ
为:
A.
1/2
B.
1/4
C.
l
D.
1/338.A39.DPC15(g)=PC13(g)+Cl2(g)Pe1/3pθ1/3
pθ1/3pθ40.改变下列哪种情况
,对任何已达平衡的反应可使其产物增加
?A.升温
B.加压
C.加催化剂
D.增加反应物 41.已知
N2O4(g)=2NO2(g)ΔrHθm>0,在一定的温度和压力下体系达到平衡后
,如果条件发生如下变化
,则哪种情况将使
N2O4
的转化率增加
()保持体积不变通入Ar气
;B.通入
Ar气使体积增大而体系总压力不变C.使体系体积减至一半
D.降低体系温度40.D41.B42.改变下列哪个条件能使多数反应的速率常数增大
? A.加催化剂
B.增压
C.升温
D.增加反应物浓度43.对于一个化学反应
,下列哪种情况下反应速率愈大
?
A.
活化能愈小
B.
加催化剂
C.ΔrGθm
愈负
D.ΔrHθm
愈负
42.C43.A
44.反应A(g)+2B(g)=D(g)ΔrHθm>0,对此反应升温则
A
.r正增大,r逆减小
B.
r正减小,r逆增大,
C.
r正,r逆均增大
D.r正、r逆均减小46.当反应
A2+B2
→2AB的速率方程为r=kc(A2)c(B2),
则此反应A.一定是基元反应
B.一定是非基元反应C.无法肯定是否为基元反应
D.是一级反应44.C46.C47.对于一个给定条件下的反应
,随着反应的进行
A.r正
降低
B.Kθ变大
C.r逆降低
D.速率常数
k
变小48.某反应在300K下进行,当温度升至310K时,反应速率增加1倍,则Ea为()54kJ.mol-1
B.
570KJ.mol-1
C.
23kJ.mol-1
D.
230kJ.mol-1
47.A48.A49.溴的水溶液和丙酮水溶液按下列方程式反应:CH3COCH3(aq)+Br2(aq)→CH3COCH2Br(aq)+HBr(aq)此反应对于溴来说是零级,下列推断正确的是 (
)A.反应速率是恒定的
B.最慢的反应步骤包括溴C.溴起催化剂作用
D.速率决定步骤不包括溴。
49.D
50.
(1)2NO2(g)=N2O4
ΔrGθm=-5.8KJ.mol-1
(2)
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔrGθm=-16.7kJ.mol-1,则在标准状态下A.反应
(1)较
(2)快,B.反应
(2)较
(1)快C.二反应速率相等,D.无法判断二反应快慢50.D51.某一可逆反应正反应的活化能为
20kJ·mol-1,逆反应的活化能为l0kJ.mol-1,则正反应的
ΔrHmθ/kJ·mol-1
为:A.无法确定
B.10C.-10D.5
52.某反应的速率常数的单位为
dm6.mol-2.s-1,则该反应为
A.一级反应
B.二级反应
C.三级反应
D.基元反应51.B52.C53.下列叙述中正确的是A.升高温度
,活化能大的反应速率增加得快B.升高温度
,活化能小的反应速率增加得快
C.加入催化剂可提高产率,D.加入催化剂可降低反应的ΔrHm53.A54.下列叙述中正确的是A.活化能大小可反映某一反应速率受温度影响的显著程度
B.任意两个反应相比
,速率常数大的反应其反应速率必大C.反应级数愈大
,反应速度愈大D.任意一化学反应速度都与反应物浓度的乘积成正比
54.A55.已知反应
BrO-3+5Br-+6H+=3Br2+3H2O对
H+是二级
,对
BrO3-
、Br-均为一级。设该反应在一酸性缓冲溶液中进行
,若向该反应体系中加入等体积的水后
,其反应速率为原来的
()A.2倍
B.1倍C.1/16倍D.1/4倍
55.D56.生物化学工作者常将37℃时的速率常数与27℃时的速率常数之比成为Q10。若某反应的Q10
为2.5,则反应的活化能约为15.kJ.mol-1B26kJ.mol-1
C.54kJ.mol-1D.71kJ.mol-1D.57.基元反应2A(g)+B(g)=C(g)+D(g)的初始分压PA=8l.04KPa,PB=60.78kPa。当反应至pc=20.2kPa时,反应速率大约是初始速率的A.l/6B.1/16C.l/24D.1/48A58.氢气燃烧反应为:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)。若1molH2(g)完全燃烧生成水,反应进度ξ为A.2mol
B1.5molC.1molD.0.5mol
D二.填空题1.100℃,恒温条件下,水的汽化热为2.26kJ.g-1,1mol水在100℃汽化时,该过程的,Q=;ΔH=;ΔS=;ΔG=.答案:Q=40.68kJ;ΔH=40.68kJ;ΔS=
109J.K-1;ΔG=
0解释:1mol水为18g,所以汽化热为2.26kJ.g-1×18g/mol=40.68kJ汽化Q=ΔH,ΔG=02.2molHg(l)在沸点温度(630K)蒸发过程所吸收的热量为109.12kJ,则汞的标准摩尔蒸发焓;ΔHmө=;该过程对环境做功W=;ΔU=:ΔS=;ΔG=
答案:ΔHmө=54.56KJ;W=10.48kJ;ΔU=98.64kJ;ΔS=173.2J.K-1,ΔG=0解释:因为W=-pΔV=ΔnRT=2mol×8.314J.mol-1.K-1×630K=10.48kJ因ΔG=0,
ΔHmө-TΔS=0,算出ΔS=173.2J.K-13.某反应的速率常数k为1.0×10-2min-1,若初始浓度为1.0mol.L-1,求反应的半衰期。答案:69.3min因为1级反应(?):1.
C(S,石墨)+
CO2(g)=2CO(g) ΔfHθm(T)/kJmol-1
-393.5
-110.5Sθm/Jmol-1K-1
5.7213.6-197.9计算
:(1)ΔrHθm,ΔrSθm,ΔrGθm(900K);(2)定温、定压标准状态下自发的温度条件;(3)900K时的KPΔrSm=[νSm]产物-[νSm]反应物
=2×(-110.5)-(393.5)=-221+393.5=172.5kJ.mol-1=2×197.9-213.6-5.7=176.5J.mol-1.K-1=13.65kJ.mol-11.解.(1)ΔrHm=[νΔfHm]产物-[νΔfHm]反应物ӨӨӨӨӨӨΔrGm(900K)=ΔrHm-T
ΔrSm=172.5-900×176.5/1000ӨӨӨ(2)ΔrHm-T
ΔrSm≤0ӨӨlnK=-(3).ΔrGm
(900K)=-RTlnKӨӨ
Ө
K
=0.1613ӨKP=K
(P)=16.13kPaӨ
Ө2.计算反应N2O4(g)=2NO2在298K和500K时的Kθ
。
NO2(g)
N2O4(g)
ΔfHθm(T)/kJmol-1
33.8
9.66ΔfGθm(T)/kJmol-1
51.8498.28=2.298K时,ΔrHm=2×33.8-9.66=57.94kJ.mol-1ӨΔrGm=2×51.84-98.28=5.4kJ.mol-1ӨΔrGm=ΔrHm-T
ΔrSmӨӨӨΔrH
m-ΔrGmΔrSm=TӨӨӨΔrGm
(500K)=-RTlnKӨӨK=1381.6ӨΔrGm(500K)=ΔrHm-T
ΔrSm=57.94-500×176.3/1000=-30.06KJ.mol-1Ө
ӨӨ3.
NiSO46H2O(s)=NiSO4(s)+6H2O(g)ΔfGθm(T)/kJmol-1-2220
-773
-228求反应
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