高中化学高考二轮复习 电解质溶液

[考纲要求]1.理解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.理解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。4.了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简单计算。考点一溶液的酸碱性及pH1．一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2．两个判断标准(1)任何温度c(H＋)>c(OH－)，酸性；c(H＋)＝c(OH－)，中性；c(H＋)<c(OH－)，碱性。(2)常温(25℃)pH>7，碱性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。3．三种测量方法(1)pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在1～14范围内，其使用方法为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。注意①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。(2)pH计pH计能精确测定溶液的pH，可精确到。(3)酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊<5红色5～8紫色>8蓝色甲基橙>红色～橙色>黄色酚酞<无色～10浅红色>10红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显________，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显________，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显________。(2)酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4))、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。特别提醒因为浓度相同的CH3COO－与NHeq\o\al(＋,4)的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO－，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度)(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：eq\x(强酸、强碱)eq\o(→,\s\up7(恰好中和))pH＝7eq\x(强酸、弱碱)eq\o(→,\s\up7(碱过量))pH>7eq\x(弱酸、强碱)eq\o(→,\s\up7(酸过量))pH<7②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则eq\x(强酸、强碱)→V酸∶V碱＝1∶1eq\x(强酸、弱碱)→V酸∶V碱>1∶1eq\x(弱酸、强碱)→V酸∶V碱<1∶1③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断题组一走出溶液稀释与混合的误区1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7()(2023·江苏，11B)(2)25℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7()(2023·重庆理综，3B)(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2023·广东理综，23B)(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝×10－12mol·L－1()(2023·广东理综，23C)(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7()(2023·天津理综，5A)走出误区误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n碱强碱pH＝bpH＝b－n弱碱b－n<pH<b误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。题组二一强一弱比较的图像分析2．(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应：①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像；②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像；③溶液的pH随时间(t)的变化图像。(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则①、②、③的图像又怎样？3．(2023·全国卷Ⅰ，13)浓度均为mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgeq\f(V,V0)的变化如图所示。下列叙述错误的是()A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等D．当lgeq\f(V,V0)＝2时，若两溶液同时升高温度，则eq\f(cM＋,cR＋)增大方法技巧图像法理解一强一弱的稀释规律1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。题组三理解换算关系，突破pH的计算4．(2023·海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝×10－3)在水中的电离度与浓度关系的是()5．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：(1)则25℃时水的电离平衡曲线应为________(填“A”或“B”)，请说明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)25℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。(3)95℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是________________。6．(2023·苏州模拟)在T℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1，c(OH－)＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：序号氢氧化钡溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH①8②c③d假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是()A．a＝8 B．b＝4C．c＝9 D．d＝6思维模型溶液pH计算的一般思维模型考点二溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．对比“四个”表格，正确理解影响因素(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH>0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)c(H＋)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变(2)外界条件对水的电离平衡的影响H2OH＋＋OH－ΔH>0体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH－)c(H＋)酸向左不变减小减小增大碱向左不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小NH4Cl向右不变增大减小增大温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他：如加入Na向右不变增大增大减小(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ΔH>0体系变化条件平衡移动方向n(H＋)pH水解程度现象升温向右增多减小增大颜色变深通HCl向左增多减小减小颜色变浅加H2O向右增多增大增大颜色变浅加FeCl3固体向右增多减小减小颜色变深加NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变2.思考重点问题，辨析易错知识(1)加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)________(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，eq\f(cH＋,cCH3COO－)____________，eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)________，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)________。(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋)水＝________mol·L－1。(3)常温下纯水的pH＝7，升温到80℃，纯水的pH<7，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)相同浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液与(NH4)2SO4溶液相比，c(NHeq\o\al(＋,4))________大(填“前者”或“后者”)。(5)向NH4Cl溶液中加水，其稀释过程中eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，eq\f(cH＋,cNH3·H2O)____________，eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________，eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4)·cOH－)________，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)________。(6)某温度下，pH值相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图回答下列问题：①Ⅱ为________________稀释时pH变化曲线，水的电离程度a点________c点(填“>”、“<”或“＝”，下同)；b点________c点。②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量________多。(7)正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好()②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀()③可以通过比较溶度积(Ksp)与非平衡状态下溶液中有关离子浓度的乘积——离子积Qc的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况()④Ksp越小，其溶解度越小()⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化()(8)已知25℃时，Ksp(FeS)＝×10－18，Ksp(CdS)＝×10－29，能否用FeS处理含Cd2＋的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。题组一影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析1．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)②向mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))C．加入少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＝c(OH－)2．[2023·海南，16(1)]氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回答下列问题：氨的水溶液显弱碱性，其原因为________________________________________________________________________(用离子方程式表示)；mol·L－1的氨水中加入少量NH4Cl固体，溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量明矾，溶液中NHeq\o\al(＋,4)的浓度________(填“增大”或“减小”)。规律探究酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c(H＋)或c(OH－)取决于溶液中的c(H＋)；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c(H＋)或c(OH－)取决于溶液中的c(OH－)。但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。题组二多角度攻克盐类水解问题3．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)加热mol·L－1Na2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度和溶液的pH均增大()(2023·江苏，11C)(2)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO－)增大()(2023·重庆理综，3B)(3)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应()(2023·新课标全国卷Ⅰ，8A)(4)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效()(2023·新课标全国卷Ⅰ，8C)(5)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体()(2023·福建理综，8B)(6)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(2023·大纲全国卷，6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(2023·天津理综，5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()(2023·重庆理综，2C)(9)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸<VNaOH()(2023·重庆理综，2B)4．(2023·天津理综，5)室温下，将molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()加入物质结论A50mL1mol·L－1H2SO4反应结束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))BmolCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变DmolNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变规律探究1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。题组三正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响5．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)molAgCl和molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－)()(2023·重庆理综，3D)(2)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)()(2023·山东理综，11A)(3)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液()(2023·天津理综，3D)(4)将mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加mol·L－1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小()(2023·全国卷Ⅰ，10D)(5)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色()(2023·四川理综，4D)(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀()(2023·安徽理综，12D)6．(2023·北京理综，10)实验：①mol·L－1AgNO3溶液和mol·L－1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加mol·L－1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B．滤液b中不含有Ag＋C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgID．实验可以证明AgI比AgCl更难溶反思归纳1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。考点三溶液中的“三大常数”电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(cOH－,n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1OH－,n)＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋1。题组一水的离子积常数及应用1．(2023·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()A．升高温度，可能引起由c向b的变化B．该温度下，水的离子积常数为×10－13C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化题组二电离平衡常数的计算2．在25℃下，将amol·L－1的氨水与mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝____________________________________________________。3．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝，c(H2CO3)＝×10－5mol·L－1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的平衡常数K1＝________。(已知：10－＝×10－6)4．常温下，将amol·L－1CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的bmol·L－1的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka＝______________。5．(2023·常熟模拟)在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将amol·L－1的醋酸与bmol·L－1Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝________________(用含a和b的代数式表示)。题组三Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用6．25℃时，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。7．已知25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝×10－5mol·L－1，该温度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知eq\r≈8．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________移动(填“向左”、“向右”或“不”)。试计算溶液中eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝________(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝×10－2，Ka2＝×10－8)题组四Ksp的计算与应用9．室温时，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝a。c(M2＋)＝bmol·L－1时，溶液的pH等于()\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) \f(1,2)lg(eq\f(a,b))C．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))10．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12。下列叙述正确的是()A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小C．向8mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的mol·L－1的AgNO3溶液，则CrOeq\o\al(2－,4)完全沉淀D．将mol·L－1的AgNO3溶液滴入mol·L－1的KCl和mol·L－1的K2CrO4溶液，则先产生AgCl沉淀11．(2023·无锡模拟)如图所示，有T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是()A．加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D．升温可使溶液由b点变为d点12．已知：SOeq\o\al(2－,4)(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·2H2O(s)＋2OH－(aq)。某温度下，Ksp[Ca(OH)2]＝×10－6，Ksp(CaSO4)＝×10－4，设SOeq\o\al(2－,4)的初始浓度为bmol·L－1，转化率为a，写出a与b的关系式。13．(2023高考Ksp计算汇编)(1)[2023·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝×10－10，若向50mLmol·L－1的AgNO3溶液中加入50mLmol·L－1的盐酸，混合后溶液中Ag＋的浓度为________mol·L－1，pH为________。(2)[2023·全国卷Ⅰ，28(2)]含有I－、Cl－等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中eq\f(cI－,cCl－)为______________。已知Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgI)＝×10－17。题组五Ksp在物质制备中的应用14．[2023·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：溶解度/(g/100g水)温度/℃化合物020406080100NH4ClZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过______________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为____________________________________，其原理是________________________________________________________________________。(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________________________________，原因是________________________________________________________________________。15．[2023·江苏，18(1)(2)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2=MnSO4。(1)质量为g纯净MnO2最多能氧化________L(标准状况)SO2。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6mol·L－1)，需调节溶液pH范围为____________________________________________________________________。考点四溶液中“粒子”浓度的变化1．明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。2．正确理解质子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：(1)Na2CO3溶液所以c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)，即c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。(2)NaHCO3溶液所以c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。3．建立解题思维模型(1)单一溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸或碱溶液—考虑电离,盐溶液—考虑水解))(2)混合溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不反应—同时考虑电离和水解,反应\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(不过量—\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(生成酸或碱—考虑电离,生成盐—考虑水解)),过量—根据过量程度考虑电离或水解))))(3)不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。4．归纳类型，逐一突破(1)单一溶液①NH4Cl溶液水解方程式：________________________________________________________________；离子浓度大小关系：___________________________________________________________；电荷守恒：___________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；质子守恒：__________________________________________________________________。②Na2S溶液水解方程式：________________________________________________________________；离子浓度大小关系：__________________________________________________________；电荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；质子守恒：_________________________________________________________________。③NaHS溶液水解方程式：_______________________________________________________________；离子浓度大小关系：_________________________________________________________；电荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；质子守恒：_________________________________________________________________。④NaHSO3溶液水解方程式：_______________________________________________________________；离子浓度大小关系：__________________________________________________________；电荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；质子守恒：__________________________________________________________________。(2)混合溶液①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式：________________________________________________________________；离子浓度大小关系：__________________________________________________________；电荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；质子守恒：__________________________________________________________________。②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式：_______________________________________________________________；离子浓度大小关系：________________________________________________________；电荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：_________________________________________________________________；质子守恒：________________________________________________________________。③1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液水解方程式：_______________________________________________________________；离子浓度大小关系：_________________________________________________________；电荷守恒：_________________________________________________________________；物料守恒：________________________________________________________________；质子守恒：________________________________________________________________。④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液离子浓度大小关系：_______________________________________________________；电荷守恒：_______________________________________________________________；物料守恒：_______________________________________________________________。⑤pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合离子浓度大小关系：_______________________________________________________；电荷守恒：_______________________________________________________________。5．不同溶液，同一离子有物质的量浓度相同的以下几种溶液：①(NH4)2SO4溶液②(NH4)2CO3溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2Fe(SO4)2⑤NH4Cl溶液⑥NH4HCO3溶液⑦NH3·H2Oc(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序为___________________________________________________。题组一不同溶液中“粒子”浓度关系判断1．(2023·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．向mol·L－1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))B．向mol·L－1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))C．向mol·L－1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)]D．向mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)2．(2023·江苏，14)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．mol·L－1CH3COONa溶液与mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)B．mol·L－1NH4Cl溶液与mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)C．mol·L－1Na2CO3溶液与mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．mol·L－1Na2C2O4溶液与mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断3．20℃时向20mLmol·L－1醋酸溶液中不断滴入mol·L－1NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()A．a点：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D．d点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)方法技巧巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。4．(2023·山东理综，13)室温下向10mLmol·L－1NaOH溶液中加入mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)考点五酸碱中和滴定及“迁移”应用“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。(3)“考”指示剂的选择①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。题组一中和滴定的基本操作1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。(1)记录滴定终点读数为mL()(2023·安徽理综，8D)(2)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗()(2023·新课标全国卷Ⅰ，12B)(3)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差()(2023·新课标全国卷Ⅰ，12C)(4)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0mol·L－1盐酸达到实验目的()(2023·安徽理综，9D)(5)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小()(2023·天津理综，4C)(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶()(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高()(9)()(10)()(11)可用25mL碱式滴定管量取mLKMnO4溶液()(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小()2．(2023·广东理综，12)准确移取mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小题组二滴定终点的描述3．用amol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是______________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。4．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________。5．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。6．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点时的现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。题组三“滴定法”的迁移应用7．KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4C．浓盐酸 D．Na2SO3(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L－1。(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量，测得的浓度值将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。专题九电解质溶液考点一知识精讲3．(1)取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH4．(1)中性酸性碱性题组集训1．(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×2．(1)①②③(2)①②③3．D[A项，mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M＋)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROHR＋＋OH－向右进行，c(R＋)增大，所以eq\f(cM＋,cR＋)减小，错误。]4．B[根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH<CH2ClCOOH，可以排除A、C；当浓度增大时，弱电解质的电离程度减小，排除D选项，故B项正确。]5．(1)A水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H＋)、c(OH－)均较小(2)10∶1(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)解析(1)温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25℃时水的电离平衡曲线应为A，理由为水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离程度增大。(2)25℃时，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH－)＝n(H＋)，则V(NaOH)·10－5mol·L－1＝V(H2SO4)·10－4mol·L－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。(3)要注意95℃时，水的离子积为1×10－12，即c(H＋)·c(OH－)＝1×10－12，则等体积强酸、强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。6．C[本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c(OH－)＝10－4mol·L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4×－10－4×÷＋mol·L－1＝10－5mol·L－1，所以此时c(H＋)＝10－7mol·L－1，pH＝7，故c＝7。]考点二知识精讲2．(1)增大增大不变不变减小不变(2)10－5或10－9(3)常温下，纯水中c(H＋)＝10－7mol·L－1，升温，促进水的电离，致使c(H＋)>10－7mol·L－1，所以pH<7(4)前者(5)增大增大不变不变减小(6)①NH4Cl溶液><②NH4Cl(7)①×②√③√④×⑤×(8)能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。题组集训1．BC[根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSOeq\o\al(－,3))很小，所以A项错误。B项依据电荷守恒判断，c(SOeq\o\al(2－,3))前面的化学计量数应为2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，所以B项正确。C项加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))减小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大。D项加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，所以D项错误。]2．NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－降低增大3．(1)√(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)×(9)×4．B[Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4恰好反应生成molNa2SO4，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入molCaO后，发生反应CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成molCa(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，则c(COeq\o\al(2－,3))减小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))减小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正确；C项，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，错误；D项，加入的molNaHSO4固体与molNa2CO3恰好反应生成molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。]5．(1)×(2)×(3)√(4)√(5)√(6)√6．B[A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入mol·L－1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。]考点三题组集训1．C[A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H＋)和c(OH－)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H＋)增大，c(OH－)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H＋)和c(OH－)都为×10－7mol·L－1，所以该温度下，水的离子积常数Kw＝×10－7××10－7＝×10－14，错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，破坏水的电离平衡，c(H＋)增大、Kw不变，c(OH－)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH－)变小，Kw不变，c(H＋)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。]2．中eq\f(10－9,a－解析氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性。3．×10－7解析由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得平衡常数K1＝eq\f(cH＋·cHCO\o\al(－,3),cH2CO3)。其pH＝，则c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＝×10－6mol·L－1因此K1＝eq\f×10－6××10－6,×10－5)≈×10－7。\f(10－7a－b,b)解析eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(cNa＋＋cH＋＝cCl－＋cOH－＋cCH3COO－,cNa＋＝cCH3COOH＋cCH3COO－))所以c(CH3COOH)＝c(Cl－)CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(b,2) eq\f(a,2)－eq\f(b,2) 10－7Ka＝eq\f(10－7×\f(a,2)－\f(b,2),\f(b,2))＝eq\f(10－7a－b,b)。\f(2b·10－7,a－2b)解析根据2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1所以c(H＋)＝c(OH－)溶液呈中性CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(a,2)－b b 10－7Ka＝eq\f(10－7·b,\f(a,2)－b)＝eq\f(2b·10－7,a－2b)6．1×10－12增大解析Ka＝eq\f(cH＋·cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(\f(Kw,cH＋)·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw·cH2SO3,cH＋·cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka)＝1×10－12mol·L－1。HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－，当加入少量I2时，发生I2＋HSOeq\o\al(－,3)＋H2O=2I－＋3H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。根据Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))，由于c(OH－)减小，而Kh不变，所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。7．×10－5解析Kh＝eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb)c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NHeq\o\al(＋,4))≈1mol·L－1。所以c(H＋)＝eq\r(Kh)＝eq\r(\f(10－14,×10－5))≈×10－5mol·L－1。8．向右60解析NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SOeq\o\al(2－,3)水解促进水的电离平衡。SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－Kh＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,×10－8)所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(10－5,\f(10－14,×10－8))＝60。9．C[由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝(eq\f(a,b))eq\f(1,2)mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝eq\f(1×10－14,\f(a,b)\f(1,2))mol·L－1，pH＝－lgeq\f(10－14,\f(a,b)\f(1,2))＝14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。]10．D11．D[A项正确，温度不变Ksp不变，c(SOeq\o\al(2－,4))增大，c(Ba2＋)减小；B项正确，T1曲线上方区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；C项正确，蒸发溶剂，c(SOeq\o\al(2－,4))、c(Ba2＋)均增大，而由d点到a点c(SOeq\o\al(2－,4))保持不变，由d点到b点c(Ba2＋)保持不变；D项错误，升温Ksp增大，c(Ba2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))均应增大。]12．b＝eq\f(1－a,100a2)解析K＝eq\f(c2OH－,cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(2ba2,b－ba)＝eq\f(\f×10－6,cCa2＋),\f×10－4,cCa2＋))＝4×10－2，b＝eq\f(1－a,100a2)。13．(1)×10－72(2)×10－714．(3)加热浓缩、冷却结晶碳粉MnOOH在足量的空气或氧气中加热碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2(4)Fe3＋6Zn2＋和Fe2＋不能分离Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析(3)由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。(4)铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，则铁刚好完全沉淀时，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－39,10－5))≈×10－12mol·L－1，则c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,×10－12)≈×10－3mol·L－1，pH＝；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，锌开始沉淀时，c(OH－)＝eq\r(\f(10－17,)＝10－8mol·L－1，则，c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝eq\f(10－14,10－8)＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加双氧水，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。15．(1)(2)<pH<解析(1)n(MnO2)＝eq\fg,87g·mol－1)＝mol，由题给反应可知，最多氧化molSO2，标准状况下其体积为L。(2)使Al3＋完全除去时c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp[AlOH3],cAl3＋))＝eq\r(3,\f(1×10－33,1×10－6))＝1×10－9(mol·L－1)，此时溶液pH＝；使Fe3＋完全除去时c(OH－)＝eq\r(3,\f(Ksp[FeOH3],cFe3＋))＝eq\r(3,\f(3×10－39,1×10－6))≈×10－11(mol·L－1)，此时溶液pH≈；而pH＝时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为<pH<。考点四知识精讲4．(1)①NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)②S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)③HS－＋H2OH2S＋OH－c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)解析NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)HS－H＋＋S2－(次要)④HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SOeq\o\al(2－,3))解析NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)(2)①COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－c(N