醚和环氧化合物演示文稿

醚和环氧化合物演示文稿1第一页，共三十六页。醚和环氧化合物第二页，共三十六页。3第十章醚和环氧化合物醚和环氧化合物的分类、命名、制法和物理性质醚键的断裂环氧化合物的开环

醚和环氧化合物

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水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物,称为环醚；其中三元环醚称为环氧化合物

。

第三页，共三十六页。410.1醚和环氧化合物的命名水醇醚单醚:

混醚:环醚：环氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氢呋喃(THF)1,4-二氧六环环氧乙烷(tert-butylmethylether)二烷(ethyleneoxide)(diethylether)第四页，共三十六页。510.1醚和环氧化合物的命名单醚：单醚命名为二烃基醚,其中“二”字和“基”字有时可省略,但不饱和醚习惯上保留“二”字。(二)乙(基)醚乙醚二苯(基)醚“二”＋“烃基＋醚”第五页，共三十六页。610.1醚和环氧化合物的命名混醚：

“优先”的烃基放在后面芳基放在前面“烃基”＋“烃基”＋“醚”甲乙醚甲基叔丁醚乙基乙烯基醚苯甲醚第六页，共三十六页。710.1醚和环氧化合物的命名较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基。2–甲氧基戊烷1–乙氧基–4–甲基苯

β,β’–二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚结构复杂的醚：第七页，共三十六页。810.1醚和环氧化合物的命名环氧化合物：1,2–环氧丙烷环氧乙烷3–氯–1,2–环氧丙烷环氧氯丙烷环醚：按杂环化合物命名。环氧某烃氧杂环丁烷氧杂环戊烷(四氢呋喃)1,4–二氧杂环己烷(1,4–二氧六环)第八页，共三十六页。910.2醚和环氧化合物的结构O:sp3

杂化sp3杂化10.2.1醚的结构

环氧化合物的结构第九页，共三十六页。1010.3醚和环氧化合物的制法10.3.1醚和环氧化合物的工业合成第十页，共三十六页。1110.3.2Williamson合成法(1)醇钠与RX的SN2反应合成醚应用：制备混合醚。注意：R‘X为伯卤代。例：以叔丁醇和甲醇为原料合成：第十一页，共三十六页。例：从4C或4C以下原料合成第十二页，共三十六页。1310.3.2Williamson合成法(1)醇钠与RX的SN2反应合成醚剧毒无毒第十三页，共三十六页。1410.3.2Williamson合成法(2)合成环醚

影响反应的因素：

X与–OH的距离愈小，愈易反应；环张力愈小，愈易反应。反应速率与环的大小相关：反应速率依次减小第十四页，共三十六页。1510.3.2Williamson合成法(3)立体专一性反应——邻基参与作用

第十五页，共三十六页。1610.3.3不饱和烃与醇的反应该反应是可逆反应,可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。第十六页，共三十六页。1710.4醚的物理性质和波谱性质IR:C–O1200~1050cm-1第十七页，共三十六页。1810.4醚的物理性质和波谱性质1HNMR:

1HNMR:

δ3.4~4.0第十八页，共三十六页。1910.5醚和环氧化合物的化学性质δ+C上连有氧，H易被氧化a碳有亲电性，但难亲核取代a碳有亲电性，可亲核取代较好的离去基氧有碱性，可与酸结合醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂。第十九页，共三十六页。2010.5.1钅羊盐的生成

Brönsted碱

Lewis碱钅羊盐Oxoniumsalt碱性，pkb

≈17.5酸碱复合物第二十页，共三十六页。2110.5.2酸催化醚键断裂过量例：第二十一页，共三十六页。22醚键开裂机理位阻影响为主中间体稳定性为主SN2机理SN1机理第二十二页，共三十六页。芳基醚的反应，醚键总在脂肪烃基一边断裂，生成卤代烷和酚23第二十三页，共三十六页。2410.5.3环氧化合物的开环反应2-取代乙醇工业制备乙二醇第二十四页，共三十六页。25酸性下开环反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学：反式开环。实例第二十五页，共三十六页。26碱性条件下的环氧开环反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环位阻小有利第二十六页，共三十六页。不对称环氧化物开环比较反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环第二十七页，共三十六页。2828对比：酸性条件下机理：反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学：反式开环。反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环碱性条件下机理：第二十八页，共三十六页。2910.5.4环氧化合物与Grignard试剂的反应该反应属于碱催化下的开环反应按SN2机理进行，优先在取代基较少的碳原子上进行。第二十九页，共三十六页。3010.5.5Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下,发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的反应,称为Claisen重排。第三十页，共三十六页。3110.5.5Claisen重排——机理六员环过渡态互变异构第一次重排邻位产物I六员环过渡态互变异构第二次重排对位产物I第三十一页，共三十六页。3210.5.6过氧化物的生成链增长链引发机理：醚的过氧化物受热易爆炸！第三十二页，共三十六页。3310.6冠醚相转移催化反应10.6.1冠醚18-冠-615-冠-5二环己烷并-18-冠-6冠醚的合成：第三十三页，