第四章+高聚物的分子量

第四章高聚物的分子量

1.假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其分子量分别为1万、20万和100万，相应的重量分数分别为：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的、和，并求出其分布宽度指数、和多分散系数d。解：1

22.假定某聚合物试样中含有三个组分，其分子量分别为1万、2万与3万，今测得该试样的数均分子量为2万、重均分子量为2.3万，试计算此试样中各组分的摩尔分数和重量分数。解：设摩尔分数为x,y,z解得x=0.3,y=0.4,z=0.333.用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N的NaOH溶液0.75毫升，试求聚酯的数均分子量。解：44．某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT，检流计读数Δd与ΔT成正比。用苯做溶剂，三硬脂酸甘油酯（M＝892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3克/毫升，测得Δd为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的分子量，浓度与Δd的关系如下表：试计算此试样的分子量。C×103（克/毫升）5.107.288.8310.2011.81Δd31152771587311095解：

以Δd/C对C作图并外推至0，得65.在25℃的溶剂中，测得浓度为7.3610-3克/毫升的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248克/厘米2，求此试样的分子量和第二维利系数A2，并指出所得分子量是怎样的平均值。解：因为聚氯乙烯的渗透压是在溶剂中测定的，所以A2=0。

试样的分子量为：所得的分子量为数均分子量76．于25℃，测定不同浓度的聚苯乙烯甲苯溶液的渗透压，结果如下：试求此聚苯乙烯的数均分子量、第二维利系数A2和Huggins参数1。已知（甲苯）=0.8623克/毫升，（聚苯乙烯）=1.087克/毫升。C×103（克/厘米3）1.552.562.933.805.387.808.68（克/厘米2）0.150.280.330.470.771.361.608解：由已知数据可得：据上表画出/C×10-2（cm）-C×102（g/cm3）C×102（克/厘米3）0.1550.2560.2930.3800.5380.7800.868/C×10-2（厘米）0.971.091.131.241.431.741.849由图知（Π/C）C→0=0.81×102cm又由图象，点（0.256，1.09）在直线上∴它满足方程：109．用粘度法测定某一聚苯乙烯试样的分子量，实验是在苯溶液中30℃进行的，步骤是线称取0.1375克试样，配制成25毫升的聚苯乙烯－苯溶液，用移液管移取10毫升此溶液注入粘度计中，测量出出流时间t1＝241.6秒。然后依次加入苯5毫升，5毫升，10毫升，10毫升稀释，分别测得流出时间t2＝189.7秒，t3＝166.0秒，t4＝144.4秒，t5＝134.2秒，最后测得纯苯的流出时间t0＝106.8秒。从书中查得聚苯乙烯－苯体系在30℃时的K＝0.99×10－2，a＝0.74，试计算试样的粘均分子量。11解：浓度和时间对应关系为：148.42283156.53568160.3745164.82475166.08967lnηr/C0.816330.574490.441030.301630.22831lnηr2.262171.776221.554311.352061.25655ηr（t/t0）241.6189.7166.0144.4134.2t（s）5.5×10-33.67×10-32.75×10-31.83×10-31.375×10-3C（g/ml）以lnηr/C对C作图并外推至C＝0处得η＝172.40由η＝KMa得M＝5.38×105g/mol1210．某聚苯乙烯试样，经过精细分级后，得到七个级分，用渗透法测定了各级分的分子量，并在30的苯溶液中测定了各级分的极限粘数，结果列于下表：根据上述数据求出粘度公式[η]＝KMa中的两个常数K和a。Mn×10－4（克/摩尔）43.2531.7726.1823.0715.8912.624.83[η]（毫升/克）1471171019270592913解：以对作图，得图中直线k＝0.74006，b＝－2.00439。则a＝0.74006，logK＝－2.00439，K＝9.90×10-31412．假定有两种聚合物A和B，其分子量分别为MA＝2.0×105克/摩尔。MB＝1.8×106克/摩尔，测得其均方末端距为hA2＝6.4×105埃2，hB2＝8.1×106埃2，扩张因子αA＝2，αB＝3，试由以上数据判断哪一种聚合物柔顺性较好？

由于AB<AA,故而B的柔顺性好。解：1513．已知聚苯乙烯－环己烷体系（I）的θ温度为34℃，聚苯乙烯－甲苯体系（II）的θ温度低于34℃，假定于40℃在此两种溶剂中分别测定同一聚苯乙烯试样的渗透压与粘度，问两种体系的(/C)C0,A2，χ1和[η]，h2，a，α的大小顺序如何？并问两种体系两种方法所得的试样的分子量之间又有什么关系？解：体系（I）θ＝34℃体系（II）θ<34℃故而在40℃时，体系（II）较偏离理想状态。A2和χ1反应偏离理想状态程度的大小，所以A2（II）>A2（I），χ1（II）<χ1（I）。

由于

16所