文稿教程成果

StrychnineReserpine,五员芳杂环名还原、Diels-Alder吡啶吡啶的氧化和N-§20.1§20.1杂环化合物HeterocyclicCompounds的分类和命名一、杂环化合物的分类(P.871,20.1)按杂原子分类：N,O,按碳原子数目：三员、四员、五员、六员按环数目、并环方单O环氧乙 稠杂啉哚桥杂螺杂二、从反应性分呋吡异喹嘧嘌含1五员芳香杂名(P.872,Hantzsch-Widman命名六员芳香杂芳香稠杂NNN含2个或2个以五员芳唑唑六员芳哒嗪 吡嗪嘧啶 芳香稠杂二、单环芳杂环的芳香亲电取二、单环芳杂环的芳香亲电取代(P.878,1.五员芳杂环的反应活性高，应使用温和条件和环上电荷密度高，易被氧化进行亲电取代反应吡咯、呋喃遇酸不稳定——不宜使用酸性试剂电取代反应芳香性能>>>>四、杂环化合 名规有个或以上杂原子时，尽可能使杂原子编号最小使连有氢的杂原子编号最小N44-54§20.2咯喃吩啶哚啉N吡咯吡咯遇酸聚合(P.877 HHNHNHNHNHN 2,5二取代呋喃遇酸开环(P.878,机理R3.典型亲电3.典型亲电取代硝化反应(P.879)：使用温和的非质子硝化试剂消除机亲理历。反消轭共历加除加轭亲。成二电，烯试应然的剂，后共—2.（满足八隅体由 的稳定性，主要产物为位取（满足八隅体磺化反应磺化反应(P.880)：使用温和的非质子性磺化试剂H2H+噻吩可直接用硫酸 69~应用：除去苯或甲苯中的噻卤代卤代O Friedel－Crafts反应 H75~+CHO+4.环上取代基对亲电取代取向的影响：定位效应推电子基ElectronDonating吸电子基ElectronWithdrawing三、苯并五员芳杂环的亲电取代反应(P.911,举例举例HNO/四、五员芳杂环的特殊性吡咯NH的弱酸性RNRRPhNHHH能与强碱(如：K)反+吡咯吡咯负离子的典型反应Kolbe- itt反Reimer-TiemannOROOFriedel-Crafts反-H的弱酸性orR(P.883(P.883H2/H2/四氢呋喃H2/H/Raney+Diels-Alder反应(P.884,20.4.3(2))OOOOO§20.3§20.3吡啶的性环上：芳香性、不饱和杂原子碱性和亲核氧一、芳环上的芳香亲电取代反应(P.890,反应活性实验事实NoNo亲电亲电取代反应取主要产正电荷在电负性大的原子上2.环上推电子基对亲电取代取向的影响：定位效KNOKNO浓Br/二、芳环上的芳香亲核取代反应(P.892,1.与NaNH2的亲核取代——Chichibabin+100~200成H H2.2.与芳基锂或烷基锂等亲核试剂的反应Alkylation&氧氧LiN或位有离去基团时的亲核取代异构机理吡吡啶酮Chichibabin反 重氮举例举例HOCH,NN三、吡1.碱性(P.889N 合成上作为有 ROTsNRCHO+Knoevenagel反应(P.700(P.889(P.889温和非质子性磺化试剂 例3.3.还原(P.895H,H,NHNH4.氧化(P.894 尼古 四、吡啶衍生物的1.N氧化吡啶的两面性(P.896亲电取代反NONON亲核加成反 为什么N为什么N氧化吡啶既有亲电性又有亲核性邻对位负电荷密度邻对位正电荷密度请写出吡啶与亲电试剂或亲核试剂式，并比较它们的稳的反应机亲电取+亲核2.吡啶2.吡啶和位侧链(P.895HPhMichaelCHCHCHCHHCLewis酸作用Lewis酸作用下的缩合反 机理HHN §20.4含一个杂原子的六员杂环苯并体萘一、喹啉的Skraup合成法(P.927,甘Haworth萘合成机理机理：HOHNNF-C喹啉衍生物+8+(2浓二、性质分析二、性质分析(P.914,具有吡啶和吸电子基取代萘的性杂环易被还原、苯环易被氧能发生杂环支链上的反+ ?+??+?萘萘的萘的亲电取代反应的取向 只有一个稳定 式，较不稳吸电子位有吸电子位有吸电子三、三、亲电取代(P.915,喹啉的亲电取代反N异喹啉的亲电取代反应举浓+Br,Br2,啶四、四、与亲核试剂的反应(P.916,ChichibabinN有离去基团 五、侧链-H的反应(P.917,应、还原、DsA反应芳香亲核取代、碱性和亲核性、反应（亲核加成和取代）、氧化N20.8,20.9,20.10,20.15,20.16,20.17, ：20.13,20.14,20.18(2,P.879,习题20-3,P.881习题20-6P.883,习题20-10,P.885,习题20-11,P.897,习题20-12,P.913,习题20-五、五、Hantzsch-Widman命名法(3-10员环1.表示杂原子的前杂原子词 氧杂(噁 硫杂(噻 氮杂(吖Powell,W.