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第十一 化学动力学基础(二ABD40kJ·mol-1610-4,该反649K 921K 268K 1202KABD50.0kJ·mol-1400K时进行,该反应的 46.674kJ·mol-;48.337kJ·mol-1 45.012kJ·mol-;43.349kJ·mol-1 阈能值与温度有关 阈能是活化分子相对平动能的平均值0<b<d,分子发生碰撞 0<θ<π,分子发生碰撞 若b=0,则θ=0 若b=0,则θ=π与温度无关 与温度成正比 与绝对温度成正比 与绝对温度的平方根成正比 对于气相基元反应,下列条件:(1)温度降低;(2)(3)活化焓(2)(4) (3)(4) (2)(4)(1)(2)(4) H2+I2 2O3 H2 2HCl H2S(g)光化反应的初级阶段A+ 与反应物A的浓度无关 与反应物A的浓度有关 与入射光的频率有关 与入射光的强度无关1mol在光化反应的初级过程中,一能量的光子活化一个原子或分子引起化学反应 产生荧光 发生无辐射跃迁 过程不能确定 Φ0.4 Φ0.4 Φ<0.4 6CO26H2O=C6H12O66O2C6H12O6,需要吸收多少个6 12 24 48k=A·exp(-Ea/RT) lnk=-Ea/RT+B lnklnAmlnTEa/RT (kt10n)/ktrn都需要活化能 温度系数都很小反应均向着ΔrGm(T,p,W0)19.破坏臭氧的反应机理为:NO+O3 NO2+O2,NO2+O NO+O2,其中NO是:总反应的反应物 中间产物 催化剂 自由能选择性不高 极易受酶杂质影响 催化活性低 对温度反应迟钝形成表面化合物 化学吸附 液化; 物理吸附二、填空分别用rA,rB,rC表示反应A+3B=2C的反应速率,它们间关系为 实验测得反应:2A+B─→2C+D的速率方程为r=k[A][B],以[A]0=2[B]0开始实验,可将方程式改写成r=ka[A]2,则、则ka与k的关系为 。某反应的表观活化能为50kJ·mol-1,在300K下,测其速率常数,若要求k的测定误差在1.5%以内,则恒温槽的控温精度为 ,因为 2A+B=2C已知反应某一瞬间,rA=12.72mol·dm-3·h-1,则rB= 一般情况下,连续反应的决速步 1.已知质量为m的气体分子的平均速率求证同类分子间A对于A的平均相对速率四、计算1.气体可被波长313.0nm的单色光所激化,并按下式分解反应温度为56.7℃,反应室的容积为59cm3,单位时间的入射能为4.81X10-3js-1,辐射时间为7h,蒸气吸收91.5%的入射能,初压P1=102.2KPa,终压P2=104.4KPa,试求量子效一、选择 1.2.3. 4. 5.6.7.8. 二、填空rA=rB=rC[答]ka=k[答]0.2K dT=RT2/Ea×dk/krB=6.36mol·dm-3·h-1,rC=12
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