期终复习-56-2013学时

化学热力学基础

1.内能U

△U=Q-W

2.焓HH=U+PV等温等压△H=Qp

等压热效应等温等容△U=Qv

等容热效应298.15K时，对

aA+bB=dD+gG

3.熵S4.吉布斯自由能GG=H-TS吉布斯判据：

〈0自发

〉0非自发

=0平衡吉布斯赫姆霍兹公式：化学反应速率1.定义:瞬时速率instantaneousrate：v=/V=B-1dnBV-1

/dt=B-1dCB/dt平均速率averagerate：

v

=B-1

CB/tv的SI单位为molm-3s-12.浓度对反应速率的影响1)质量作用定律---------v=kc(A)ac(B)b

2)一级反应:由lnc/[c]=-kt+lnc0/[c]可知lnc/[c]与时间t呈直线关系。直线斜率为-k;t1/2=(ln2)/k=0.693/k。3.温度对反应速率的影响

ln（k/[k]）=–Ea/RT+ln（A/[A]）

lg（k/[k]）=–Ea/2.303RT+lg（A/[A]）

4.催化剂对反应速率的影响

5.速率理论

碰撞理论;过渡状态理论

化学平衡1.平衡常数平衡常数只受温度的影响2.多重平衡规则(混合平衡)

A1+B1=C1K1(1)A2+B2=C2K2(2)

A

+B=CK(3)(1)+(2)=(3)K=K1×K23.等温方程

5.弱电解质的电离平衡（1）一元弱酸的C(H+)计算CHA/Ka≥400C(H+)=（2）多元弱酸的C(H+)计算

CHnA/Ka≥400，Ka1≥

Ka2≥

Ka3……………

C(H+)=C(A2-)=Ka2（3）缓冲溶液的定义，原理和缓冲范围。pH=pKa-lgc酸/c盐pOH=pKb-lgc碱/c盐pH+pOH=146.沉淀的溶解平衡（1）Ks与S(溶解度mol.dm-3)的相互计算

AB2(s)=A2++2B-

s

2sKs=C(A2+)C2(B-)=s×(2s)2=4s3

s==(Ks/4)1/3(2)溶度积规则

C(A+)C(B-)>Ks

有沉淀生成

C(A+)C(B-)=Ks

饱和状态

C(A+)C(B-)<Ks无沉淀生成或溶解(3)难溶电解质溶性的比较（同类型用Ks,不同类型用s）7.配位化合物的组成及命名

[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合铜(Ⅱ)K2[Co(SCN)4]四硫氰合钴(Ⅱ)酸钾

[Co(NH3)3H2OCl2]Cl氯化二氯·一水·三氨合钴(Ⅲ)Co(CO)8

八羰基合钴

电池符号：Zn︱ZnSO4(C1)‖CuSO4(C1)︱Cu

电化学原理及应用1.原电池组成，电极反应，电池反应，电池符号（图示）Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu

负极：Zn=Zn2++2e-

正极：Cu2+++2e-=Cu电池反应：Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu

2.能斯特方程

㏒3.电池电动势EE(O/R)增加，O的氧化能力增强，R的还原能力减弱。

氧化还原反应能否发生可直接根据电极电势的大小进行判断。4.E与

>0E<0非自发

=0E=0平衡

<0E>0自发

>0<0非自发

=0=0平衡

<0Eθ>0自发5.Eθ与Kθ298.15K时㏒Kθ=6.金属腐蚀化学腐蚀吸氧腐蚀电化学腐蚀析氢腐蚀生物腐蚀差异充气腐蚀(浓差)㏒原子结构与周期系

1.原子结构(1)核外电子运动的三大特征：能量量子化，波粒二象性，统计性(2)原子轨道(波函数)ψnlm(rθΦ)n=1,2,3,4………..KLMN电子层

l=0,1,2,3………n-1SPd,f电子亚层

m=0,±1,±2,±3…..±L1,3,5,7,…….轨道数

ms=1/2,-1/2(3)ψnlm(rθΦ)=R(r)×Y(θΦ)R(r)--------原子轨道的径向方向

Y(θΦ)----原子轨道的角度部分原子轨道角度分布图——Y(θΦ)随θ,Φ变化的图形。S、P原子轨道的角度分布图。(4)电子云(ψ2)

电子云的角度分布——Y2(θ,Φ)随θ,Φ变化的图形。S、P电子云的角度分布图。(5)核外电子的分布三个规则

-------电子分布式(外层电子构型)

2.核外电子的分布与周期系原子序数电子分布式外层电子构型元素在周期表中的位置(族、周期、区)。3.元素基本性质的周期性（1）有效核电荷数(Zˊ)的计算≥n+1σ=0=nσ=0.35(σ1=0.30)=n-1σ=0.85≤n-2σ=1.0σ总=∑σZˊ=Z-σ总(2)Zˊ，原子半径，电负性在周期表中的递变规律

化学键与分子结构

1.价键理论

(1)基本要点

(2)共价键的特征：方向性，饱和性

(3)共价键的类型：σ，的形成方式及特征

(4)共价键的参数：键长，键角，键能2.杂化轨道理论(1)基本要点(2)杂化类型：sp,sp2,sp3,不等性sp3的杂化轨道空间分布、轨道夹角，解释分子的空间构型。

3.分子轨道理论

（1）基本要点

（2）物质的稳定性和磁性：H2、N2、O2+

、O2、O2-

、O22-

、O23-

4.配合物的价键理论

（1）基本要点

（2）配离子的配位数、稳定性和磁性：

5.分子的极性

离子键——极性分子P≠0

共价键非极性共价键—分极性分子P=0

对称结构—非极性分子P=0

极性共价键

不对成结构—极性分子P≠05.分子间力和氢键(1)分子间力：色散力，诱导力，取向力的总称，以散力为主。没有方向性，饱和性，影响物质的物理性质(2)氢键(X—H……Y)：X，Y可以相同，也可以不同，但必须是原子半径小，电负性大的元素，具有方向性和饱和性，影响氢化物的物理性质环境与化学1.大气体的主要污染物有哪些？几大综合性环境污染的成因？2.水质的评价指标：电导率，硬度，耗氧量3.现代水处理技术（离子交换、电渗析和反渗透）3.工业废水的处理—化学法(1)中和法：根据沉淀溶解平衡的相关计算：

a：沉淀某种金属离子所需的最低pH值；

b：经过处理后的废水中某种金属离子的浓度，并根据国家标准判断废水是否达到排放要求(2)氧化还原法的原理及常用的氧化剂和还原剂有机高分子材料1.高分子化合物的温度——形变曲线玻璃态三个状态高弹态粘流态两个转变温度：Tg—玻璃化温度

Tf—粘流化温度

Tg>T室塑料常温下处于玻璃态

Tg<T室橡胶常温下处于