第八章 氧化还原滴定法(6,7)

第八章氧化还原滴定分析化学1第六节常用的氧化还原滴定方法根据所应用的滴定剂的不同，可将氧化还原滴定法分为：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法等学习目的：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法的方法特点、反应条件、标准溶液的配制方法以及实际应用的典型示例2一、高锰酸钾法（一）概述优点：在酸性条件下KMnO4具有较强的氧化性，可以直接或间接的测定许多物质，应用范围广；滴定剂可以作为指示剂（自身指示剂）缺点：标样不够稳定；为防止副反应的发生应需严格控制滴定条件3（二）KMnO4溶液的配制和标定称取稍多于理论量的KMnO4，溶解基准物质：溶液配制：将配好的KMnO4溶液加热至沸腾，并保持微沸1小时，然后放置2～3天用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀将过滤后的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶中，放于暗处，待标定(标定后，不易常时间贮存)4标定条件：温度：70～80℃酸度：0.5～1mol/L滴定速度：开始滴定速度不易过快（褪色后再滴）催化剂：滴定终点：指示剂：自催化反应0.5min不退色5（三）应用示例2、返滴定法1、直接滴定法63、间接滴定法4、某些有机化合物的测定7二、重铬酸钾法（一）概述特点：K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存和使用K2Cr2O7易提纯、稳定，直接配制标准溶液K2Cr2O7法的选择性较高8（二）应用示例1、铁矿石中全铁含量的测定9102、化学需氧量的测定

ChemicalOxygenDemand（COD）一定体积的水中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，一般表示为氧化这些还原性物质所消耗O2的量，单位：mg/L。113、试样中有机物的测定12三、碘量法（一）概述1.分类：直接碘量法、间接碘量法2.优点：I2/I－电对的可逆性好，副反应少；较大的pH范围内不受酸度和络合剂的影响；采用灵敏度较高的淀粉为指示剂。3.碘量法主要误差来源：一是I2易挥，二是I－易被空气中的氧氧化134.减小误差的措施：加入过量的KI，使之与I2形成溶解度较大的

络离子。另外，过量的碘离子还可以提高淀粉指示剂的灵敏度(1)防止I2的挥发：避免加热，室温下反应，而且升温还将降低淀粉指示剂的灵敏度析出碘的反应应在带塞的碘量瓶中进行，滴定时勿剧烈摇晃14(2)防止I－被空气中的氧氧化酸度增大将加速碘离子的氧化。如反应需要在较高酸度下进行（如：间接碘量法中I2的生成反应），则在滴定前应稀释溶液以降低酸度间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应立即用Na2S2O3滴定，滴定速度应适当加快避光：滴定反应于暗处进行；溶液保存于棕色试液瓶中，因光照催化碘离子的氧化15（二）直接碘量法直接碘量法是用I2溶液作为滴定剂的方法，又称为碘滴定法。常用于滴定较强的还原剂，如直接碘量法适宜在弱酸性或中性环境中进行强酸性环境中碱性环境中强酸性环境中：淀粉指示剂易水解和分解16（三）间接碘量法（滴定碘法）碘离子作为还原剂与氧化物的反应速率较慢，也缺少合适的指示剂，所以，不能直接用I－来滴定氧化物Na2S2O3与较强的氧化剂反应生成的产物不唯一，部分被氧化为Na2S2O3在常用的还原剂中相对稳定，与I2的反应按照确定的计量关系反应。171、指示剂的加入：间接碘量法在临近终点时（I2的黄色接近退去）加入；直接碘量法滴定开始时就可以加入间接碘量法中的注意事项：2、酸度条件：中性或弱酸性条件下进行强酸性环境中:碱性环境中:18（四）标准溶液的配制1、Na2S2O3的配制与标定微量的Cu2+、Fe3+等也能促进Na2S2O3的分解基准物质：19析出I2的反应的反应条件：酸度：0.2～0.4mol/L

所用KI溶液不应含有KIO3或I2202、I2溶液的配制与标定升华提纯的碘可以作为基准物质直接配制标准溶液基准物质：21（五）应用示例1、间接碘量法测铜碘量法测定铜时：用纯铜来标定Na2S2O3溶液，以消除方法误差（ep时：I2-淀粉蓝色退去）CuI沉淀表面会吸附I2使滴定结果偏低间接碘量法常用于测定铜合金、炉渣、电镀液等样品中铜的含量222、间接碘量法测钡233、葡萄糖含量的测定244、直接碘量法测硫5、间接碘量法在高温超导材料成分分析中的应用6、卡尔-费休法测定水的含量（阅读）25四、其它方法（一）硫酸铈法（铈量法）酸度较低时，Ce4+易水解，故本方法应在强酸条件下使用与KMnO4相比，其特点：试剂易提纯

，可作为基准试剂直接配制标准溶液

2.标准溶液稳定，可长时间放置，不必重新标定26氯离子的干扰可以忽略（Ce4+与Cl－反应慢，且只有滴定至计量点后才能反应）铈电对的半反应为单电子转移反应，反应简单，不生产中间产物，副反应少铈盐价格较贵，使用受到了限制（二）溴酸钾法KBrO3试剂易提纯，可直接配制标准溶液。也可以用间接碘量法标定。标准溶液的配制：27应用：1、酸性溶液中，KBrO3可以直接滴定一些还原性物质，如As(III)、Sb(III)、Sn(II)等。2、主要用于测定有机物，如苯酚的测定

Br2可与有机物发生取代或加成反应，但Br2水溶液不稳定，不适宜作为标准溶液。28第七节氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算关键是:准确判断滴定方式确定待测组分与滴定剂之间的计量关系

29例8-9:取废水水样100.0mL，用H2SO4酸化后，加入0.01667mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原物质在一定的条件下被氧化，然后用0.1000mol/L的FeSO4滴定剩余的Cr2O72-用去15.00mL。计算废水试样的耗氧量。解：故：废水中试样的耗氧量为80mg/L30一、常用的氧化还原滴定方法氧化