羟基-甲基苯丙酮合成

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湖南化HUNANCHEMICALINDUST

Vol27NoJune羟基甲基苯的合赵匡惠民邵阳市化工0)摘要合成了一种新型的紫外光涂料用的光敏剂α羟基甲基苯。以异丁酸为起始原料经氯化、酰基化、再溴化、水解、精制得到高光敏剂α羟基α甲基苯分类号TQTheSynthesisofα αmethylPeng Zhao KuangShoyagResearchInstituteofChemicalIndustryShaoyang2)Akindofnewphotosensitiveinitiatorfortheultravioletraysolidifiedpaint,αhydroxyαmethylacetophenone,hasbeensynthesizedThehighpurityproductwasobtainedbychlouation,acylation,brominatingandhytrolysisprocesseswithisobutyricacidasrawmaealphotosensitiveagentαhydroxyαmethyl1随着高效、节能的紫外光涂料的开发应用,光敏剂新品种开发的重要性日益突出。我们研究合成了新型的光敏剂α羟基α甲基苯。对新合成的产品进

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3)行了核磁、红外光谱、高效液相色谱检测分析对新合成的产品应用性能进行了检测。

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合成工艺为异丁酸经氯化亚砜氯化、 丁酰氯与苯酰基化生成α甲基苯酮后者经溴化再水解生成为α羟基甲基苯

22 试试剂名称规格、要 产氯化亚砜工业 化工CH

HCl←SO

7 CH3

异丁 C 湖南化 第27三氯化铝CP,无水 CP氢氧化钠工业片碱2 用异丁酸与氯化亚砜参照文献1合成23α甲基苯的合D无水苯中在冰汽和搅拌下,滴加配比量的异丁酰氯。滴加完后再适当升温搅拌1h。静置冷却,反应混合物用冰·盐酸溶液处理,分层、萃取。有机相干燥后蒸去溶剂,再减压蒸K09871m3D5124α溴α甲基苯的合的α甲基苯和适量的溶剂苯。先滴加几滴溴并适当升温启动反应。移去热源缓慢滴加溴直到反应液呈红棕色,且瓶口有溴蒸气逸出停止加溴。升温到50℃反应1h。用稀碱洗去多余的溴。蒸去溶剂,减压蒸馏4溴α甲基苯。

铝作酰化催化剂。酰化反应一般需要在适当的溶剂中进行。笔者选定的反应是苯的酰化反应,苯既作为反应试剂,又作溶剂,因此苯的投料量最大。实验表明,以异丁酰氯苯13摩尔比为宜。在酰基化反应中三氯化铝的催化作用是以与产物形成配合物的形式进行的。反应后生成的酮是与三氯化铝相络合需要用稀酸处理才能得到游离的酮。实验表明,该反应中三氯化铝的用量必须过量异丁酰氯11摩尔比)。32酮的羰基一位氢原子有一定的反应活性易发生卤代反应氯代比溴代更易进行一些,但氯代物比溴代物水解。综合考虑,我们选用溴代反应,以溴素进行溴化。为了使反应温和进行,反应以苯作溶剂。实验表明反应在常温下也能顺利完成。33都有很大的影响。我们对碱液浓度,有无溶剂和相转移条件进行了综合实验对结果见表1。 不同条件对水解反应的影25α羟基α甲基苯的合在装有电动搅拌的三口瓶中加

反应溶剂相转h)

纯度产率))的α溴α甲基苯,并用苯稀释,加入适量的氢氧化钠水溶液,投入催化量的相转移。搅拌升温到微沸,反应2h。分出有机相,水洗至中性。减压蒸馏收集182～184133KPa馏份后者即为光敏剂α羟基α甲基苯。331

0558苯Ph2在酸性催化剂如无水氯化物存在下,使芳香族化合物发生酰化反应是合成芳香烷基酮的重要方法。无水三氯化铝是无水氯化物中催化活性最高的一种国内货源充足,且0558苯Ph2 Ph α溴α甲基苯在氢氧化钠水溶液中水解成α羟基α甲基苯。氢氧化钠的浓度对反应有较大影响。碱浓度低于5,反应很难发生碱浓度大于20,将伴随有副反应发生,影响目的产物的纯度和收率该反应的碱液浓度以8%15%为宜。因为α溴α甲基苯不溶于水,所以该反应是一个非均相反应。不用相转第2 等α羟基α甲基苯的合成研 剂单靠快速搅拌和加热沸腾增大两相界面的接触是不够的因此在上述情况下反应速度很低。在加进少量反应剂的1%5%mol量的相转移催化剂的条件下,则反应可大大加速反应也温和得多产品纯度和产率明显提高。在相转移催化溶剂是很重要的影响因素它不仅影响离子的溶解度,否被溶剂化。因此,在反应中需加进适量的苯作溶剂。3 光敏剂α羟基α甲基苯在聚氨酯丙烯酸酯体系中225～375nm紫外光,产生活性自由基聚合反应,使涂10s能吸收紫外光,提高涂料的耐候性使涂层长期使用也不泛黄,变脆。该产品本身稳

定产品在涂层中推荐用量为涂层厚5～20μm2～4%涂层厚0～200μm1～3%基于本产品性能优良,我们研究的方法合理,有关知名人氏对我们的工作寄于厚望,认为此研究成果对这类光敏剂的开发生产和应用有重要促进作用。对此,我们深表感谢。参考文Fe FEche·Th精细有机合成,张进琪译3402·药物合成反应,53·当代辐射涂层体系·涂料工业 3)1996化工市场缓缓今年以来,化工市场在低位盘整的基础上,缓缓升温基本没有出现大起大落的市况。但个别化工产品曾有过急涨的行情。从具体品种看,目前化工市场主要品种运行状况如下有机化工原料部分产品将逐步走出低谷,止跌回稳,购销转,趋于活跃。价位也可能表现出稳中有升的态势,如甲苯等。最近,苯乙烯因其凌厉的涨势而成为广州化工市场上的新热点,行情十分紧俏,部分商家甚至无现货可供,价格急速上扬,由5400元一跃而上7000元的新台阶。有关行家认为,苯乙烯行情涨,主要是国内部分厂家无法随市场低迷的压力而被迫减产或停产,造成供给下降,供求关系得到改善。一般认为,苯乙烯价格还会持续上涨而部分其它产品的行情虽有反弹的可能,但起落难定,如二丁酯二辛酯

等。有机原料中仍有一部分产品短期内难有转机,如甲醇、醋酸等。无机化工原料从总体看,仍可能是“大稳小动”。大部分原料价格基本稳定少数产品如纯碱、亚硝酸钠等将可能表现坚挺,购销趋于平稳。烧碱、硫化碱硫酸等仍难有大的起色。塑料原料由于塑料原料的发展趋势受变化及国际市场行情的影响较大,如果近期内控制适度,那么,塑料原料市场预计将会向前发展,供应与需求同步增长,行情大体持稳并逐渐看好。高压聚乙烯因处于生产需求旺季,行情仍将稳中看好低压聚乙烯、聚丙烯预计将渐有转