外科整形与组织修复材料

外科整形与组织修复材料1第一页，共八十一页，2022年，8月28日高分子材料在齿科、骨科和整形外科上的应用已有相当长的历史了。甚至可以说，齿科材料、人造骨及整容材料的出现是高分子材料在医学领域应用的起点。外科整形材料包括装饰修补材料和体内填补材料，主要用于外伤、疾病及发育不全引起的组织缺损或修整。随着生命科学的快速发展，在材料学中引入生物学和医学思想，使医用高分子材料在外科整形中发挥越来越大的作用。

第二页，共八十一页，2022年，8月28日骨骼是人体的支架。它具有保护体内的脑、心、肝、脾、肺及盆腔内诸器官、支持体形、承受体重的作用，并作为肌肉收缩和活动时的杠杆，通过关节而产生各种运动。人体骨骼由206块骨头组成。可分为颅骨、躯干骨和四肢骨三大部分。各骨端借助韧带、关节连接起来构成骨骼。骨骼象其它活动组织一样，也有其生长、发展和衰老的新陈代谢过程。1、人工骨和人工关节第三页，共八十一页，2022年，8月28日人体骨骼示意图第四页，共八十一页，2022年，8月28日高分子材料在骨科的应用和研究有很长的历史。

1850年已有人用硫化橡胶作为下颚骨和头盖骨；1894年有人用赛璐珞制成头盖骨，但组织刺激性强，而且有人提出了在它的埋植体周围发生恶性肿瘤的报告。

1.1发展历史第五页，共八十一页，2022年，8月28日1939年德国用聚甲基丙烯酸甲酯制成人工头盖骨，之后出现了常温聚合型的甲基丙烯酸甲酯树脂，在第二次世界大战中，用此材料做人工头盖骨的实例很多。聚甲基丙烯酸甲酯对组织的刺激性小、比重轻、机械性能好、成型加工容易，还是比较理想的。但使用前要注意它的单体是否已完全聚合并应严加消毒。第六页，共八十一页，2022年，8月28日1949年曾经出现过用尼龙制的人工骨在肩、臂、指关节、股关节等处应用。但因尼龙对人体组织的刺激性很大，现已不采用。

1963年英国研究出用高密度聚乙烯作为人工股关节的窝部，而用金属制成在窝部转动的关节头，但由于金属对聚乙烯的磨损比较厉害，后来在金属关节头的表面附上一层陶瓷。作为人工关节的窝部材料，也曾试用过聚四氟乙烯等。但因为关节转动时磨损量多，磨损的碎屑对关节周围刺激作用强，临床上也是一个难题。第七页，共八十一页，2022年，8月28日上世纪70年代，有人用聚氯乙烯、聚四氟乙烯等表面发泡材料作为人工骨应用于临床，发现它与人体组织适应性较好。还有人将一种发泡的氧化铝陶瓷浸在环氧树脂中制成增强的复合材料，作为人工骨应用于临床。第八页，共八十一页，2022年，8月28日近年来，可吸收聚合物材料也已应用于制备骨内固定器材。

聚乳酸及其共聚物最早被应用于制备骨固定板、骨钉，并己用于临床。近年来，正在开发一些新型的高分子材料用于制备骨内固定器材。第九页，共八十一页，2022年，8月28日如Polyactive（商品名）是一种由聚环氧乙烷和聚对苯二甲酸丁酯（PBT）组成的弹性嵌段共聚物；由ε－己内酯与磷酸乙烯共聚物与聚乳酸共混制备骨固定器材。第十页，共八十一页，2022年，8月28日1、优点

高分子材料作为骨科材料有很多优越性：如比重轻、成型加工容易、价廉、在体内老化与腐蚀性小。2、注意事项高分子材料作为骨科材料耐磨性差；在加工制作中还必须注意聚合反应的完全；即使材料本身已是化学稳定的，埋入组织后，仍有可能发生周围组织因代谢不全而坏死的现象。1.2高分子材料用作骨科材料的优点及其注意事项第十一页，共八十一页，2022年，8月28日同时人工骨与生物体骨愈合时，当承受过重外力的情况下，又会发生骨吸收现象而造成与人体骨的脱离。在这里高分子材料与生物组织的物理化学、生物化学方面的相互影响，也必须进一步积累动物试验与临床试验的数据，而进行更深入的研究。第十二页，共八十一页，2022年，8月28日1.3应用实例因肿瘤、骨性关节炎、类风湿性关节炎、先天性发育异常以及外伤等造成关节严重病损时，无论关节大小，如髋关节、肩关节、肘关节、膝关节、腕关节、掌指关节、指间关节、踝关节、趾间关节等，均可考虑用人工关节来代替病损的关节。股骨、肱骨、胫骨等缺损或严重病变时，亦可用人工骨来代替。第十三页，共八十一页，2022年，8月28日人工关节是模拟人体关节制成的植入性假体，以替代病变或损伤的关节并恢复其功能。用作人工关节的材料必须满足：生物相容性好；生物力学相容性好；生物结合性能好、固定好；寿命长，一般设计寿命约为20~50年。现有人工关节材料主要有金属材料、陶瓷材料、有机高分子材料及复合材料。第十四页，共八十一页，2022年，8月28日用于人工关节的高分子材料主要有硅橡胶、聚乙烯和超高分子量聚乙烯等。硅橡胶主要用于指关节和肘关节等。但硅橡胶假体易疲劳折断，机械性能的维持时间短；另外，生物相容性差，磨损颗粒可引起异物反应。聚乙烯是最早被用于人工关节的高分子材料。目前超高分子量的聚乙烯在人工膝关节、人工髋关节等方面已获得成功，较好地解决了人工关节的摩擦磨损问题，延长了使用寿命。第十五页，共八十一页，2022年，8月28日但长期随访病例显示，由于晚期磨损严重，造成人工关节出现晚期松动现象。虽然目前认为聚乙烯磨损碎屑是影响人工关节使用寿命的最主要的因素，但仍缺乏理想的替代材料。第十六页，共八十一页，2022年，8月28日人造膝关节第十七页，共八十一页，2022年，8月28日

人工膝关节的研制至今还不够成熟。人工膝关节目前多采用不锈钢和高强度塑料制成。分为全金属人工膝关节、金属－塑料人工膝关节等。

人工指关节应用已较广泛。有用硅橡胶，亦有用聚丙烯或用网状涤纶增强的硅橡胶制作指关节的。第十八页，共八十一页，2022年，8月28日聚丙烯人工指关节第十九页，共八十一页，2022年，8月28日人工关节的长久固定是十分重要的。在固定人工关节时，常用到粘固剂。常用粘固剂是聚甲基丙烯酸甲酯类高分子材料。这种粘固剂采用粉状固体与液体分装的形式。固体常为聚甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物，并含有微量的过氧化苯甲酰。液体常为甲基丙烯酸甲酯单体，以及少量的氢醌，N，N－二甲基对甲苯胺。第二十页，共八十一页，2022年，8月28日使用时将粉剂与液体混合，迅速搅拌，反应甚为剧烈。稍待几分钟，趁其尚未完全固化时，迅速将该聚合物塞入骨髓腔中，待固化后，就能将人工关节的长柄固定于骨髓腔中。骨粘固剂凝固过程很快，总共十几分钟便完全固化，粘固作用是相当强的。第二十一页，共八十一页，2022年，8月28日粘固剂优点虽多，但也存在一定的缺点，主要问题是在聚合过程中会放出热量，温度最高可达90℃，这就容易造成周围活组织的热坏死。存在的另一个问题是在聚合过程中，单体并不全部参加反应，总有一小部分会立即挥发。因此在使用这类粘固剂时，一要积极采取降温措施，二要尽量减少单体用量。第二十二页，共八十一页，2022年，8月28日2、整容材料由于外伤、疾病或发育不全而引起的组织缺损，以及纯粹是出于化妆要求而需要的容貌修整，很早以前就采用橡胶、石蜡等材料进行修补，以恢复部分功能或达到美容要求。高分子材料在这一领域也占了主导地位。第二十三页，共八十一页，2022年，8月28日作为人体的修补材料，必须具备下列条件：①对皮肤、粘膜没有刺激性，最好能与皮肤、粘膜那样有一定的柔软性并保持一定强度；②容易加工成所要求的复杂形状；③耐水、耐汗、耐唾液、耐溶剂，有一定的耐热和耐寒性；④易染色；⑤质轻并易于清洗等。第二十四页，共八十一页，2022年，8月28日2.1体外装修材料这种材料用于外伤、肿瘤手术切除及发育不正常的面部、四肢的部分缺损修补。对面部的修复，一般不具功能，仅以恢复患者的外容为主。如用聚氯乙烯、硅橡胶等制成与皮肤色泽相似的假耳、假鼻，可用粘结剂粘结在缺损的部分。第二十五页，共八十一页，2022年，8月28日对四肢的缺损，除外形外，还需恢复一部分功能。如用聚甲基丙烯酸甲酯制成的假足，能穿上鞋支撑体重行走，过去用这种材料制成的假手，主要起装饰作用，没有什么功能。第二十六页，共八十一页，2022年，8月28日假肢根据动力来源可分为自动假肢和动力假肢两大类。前者靠残存肢体的动作为引动力，由假肢上灵活的关节联动装置进行运动；后者由电力、油压等外加力的配合进行运动，装置比较复杂。第二十七页，共八十一页，2022年，8月28日2.2体内填补材料对外伤或病态的鼻、耳变形，颜面变形，对乳房发育不全或身体某一部位的瘪陷(如鼻梁凹塌)，可以用高分子材料的体内埋入加以填充修补。下面将按材料的类别来分别阐述。第二十八页，共八十一页，2022年，8月28日(1)聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷是应用较多的一种医用高分子。在它没有交联时，具有一定的流动性，可以用注射法填入人体内需要填补的部位，作为人工脂肪起到整容作用。由于它热稳定性好，在人体组织内长期不变形，不与组织起生物反应，用于体内填充修补，效果较好。第二十九页，共八十一页，2022年，8月28日另一种是室温硫化的硅橡胶，在使用前先在树脂中加入固化剂，用注入器注入需要填充的部位后，固化成软固体，起人工软骨的作用，如注入鼻部使其高挺。也可以把聚二甲基硅氧烷先交联成高弹性的橡胶块，作为软肋骨的代用品，或用手术把发育不全及外伤致残的耳朵以这种人工软骨填充，使得从外形上看与正常耳朵没有任何差别。第三十页，共八十一页，2022年，8月28日(2)聚乙烯醇聚乙烯醇可制成透明的粘胶状的流体，可作胸腔充填、乳房充填、脸萎缩充填整形等。它无毒，对人体组织的适应性好。如果用辐照引发聚合的聚乙烯醇，纯度高，更不必考虑到残余引发剂的毒性。把聚乙烯醇和聚二甲基硅氧烷一起制成乳液聚合物注入动物的关节腔内，发现异物反应很少，生物适应性也很好。第三十一页，共八十一页，2022年，8月28日(3)聚四氟乙烯聚四氟乙烯制成的塑料称为“塑料王”，化学稳定性特别好，对人体组织的反应性也较小，可制成硬块状、块状，微发泡的海绵状。可用于体内填补材料，也可进行硬组织的充填。第三十二页，共八十一页，2022年，8月28日(4)亲水性聚合物对体内埋植用的高分子材料，多用象聚甲基丙烯酸羟基酯及其共聚物这一类亲水性的高分子物质。这是由于这一类物质不仅没有毒性、组织适应性好，而且它的亲水性与人体组织极为相似，进入身体后不易产生异物感，是很有发展前途的。第三十三页，共八十一页，2022年，8月28日3、眼科材料第三十四页，共八十一页，2022年，8月28日在角膜外，可附上一层透明的镜片，代替通常的眼镜以矫正视力；当角膜因病变或外伤而造成损坏时，则可以用人工角膜来代用，使盲人重见光明；更有意义的是人工玻璃体和人工晶状体的研究。第三十五页，共八十一页，2022年，8月28日3.1接触眼镜如果不戴眼镜能不能达到矫正视力的效果呢?随着透明高分子材料研究和应用的发展，这种设想已经变为现实：即一种直接装在眼睑内、贴在眼球角膜上的透明薄镜片，俗称“隐形眼镜”的接触镜应运而生。第三十六页，共八十一页，2022年，8月28日(1)

发展历史：早在十九世纪末期，国外就有人采用玻璃片作接触镜，但因易碎、笨重、不舒适而没有发展应用。上世纪四十年代，用合成高分子透明材料－聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)制成接触镜，称为硬接触镜，有了一定程度的应用。但由于是硬性的，贴在眼球角膜上造成痛觉，使人不舒服。而且有机玻璃基本上没有透气性，影响角膜的需氧代谢，不宜久戴。第三十七页，共八十一页，2022年，8月28日1960年，捷克科学研究院的魏奇泰尔和里姆研究成功一种与生物体有亲和性的亲水性聚甲基丙烯酸羟基酯，用它制成的接触镜是柔软的而且具有吸水性和一定的透气性，称之为软接触镜。第三十八页，共八十一页，2022年，8月28日目前已研究出可以戴在眼内一个月或更长时间的接触镜，对治疗水泡性角膜症、角膜干燥症、丝状角膜炎、角膜外伤、热伤、角膜手术后症例以至青光眼等都有良好的效果。然而，如果单纯的作为矫正视力的镜片，由于它的吸水性和柔软性，使得屈光调节的准确度差了一些。所以，对于能够长期装在角膜上的、校正视力的接触镜仍是一项研究的课题。第三十九页，共八十一页，2022年，8月28日我国每年使用约500万片角膜接触镜，市场上基本由国外大公司（如博士伦、强生等）瓜分。近年来推出的抛弃型角膜接触镜（周戴和月戴）销量在上升。植入眼内矫正近视眼的镜片美国已在2000年批准上市。国内也有少量临床研究。第四十页，共八十一页，2022年，8月28日(2)

材料通常作为软接触镜的聚合物是以甲基丙烯酸羟乙酯和N-乙烯基吡咯烷酮为主要成分的交联聚合体。第四十一页，共八十一页，2022年，8月28日现在的软接触镜虽比以前的硬接触镜戴的时期长，但隔一定时间还得取下，以免角膜不适。这主要是因为它的透气性不充分，会影响正常的新陈代谢，严重的还会导致角膜的膨胀混浊。所以改进软接触镜的首要任务是满足它的透气性要求。第四十二页，共八十一页，2022年，8月28日装了软接触镜，在眼睛睁开和闭着时，透过镜片到角膜的氧气量是不同的。如眼睛睁开时刚好满足角膜的需氧量，那就不能戴这种接触镜睡觉，不然的话，就会发生角膜缺氧而影响代谢。镜片越薄越有利于氧气的透过，厚度在0.1毫米以下，含水量只要稍高一些，睡觉时也可以戴。第四十三页，共八十一页，2022年，8月28日从提高接触镜的透氧性能考虑，用硅氧烷类聚合物效果较好，它的透氧性能比角膜高约3倍，有可能作成连续戴的接触镜。但因为它是疏水的，戴上后异物感强，因此可通过用表面的电弧放电作用、放射线的辐照，把亲水性的基团接枝上去，造成一个亲水性的表面。这样既保持了聚硅氧烷透氧性高的优点，又具有亲水性的特征。

壳聚糖具有良好的透气性，且易于着色，可作为软硬接触镜材料。第四十四页，共八十一页，2022年，8月28日除了透氧性能以外，目前所应用的接触镜还存在一个易被污染的弊病，即容易吸收烟雾、尘埃和细菌等，需要适时的进行清洗和消毒。对于接触镜还需要解决在佩戴中接触镜的变形、钙化及蛋白质的沉淀等问题。第四十五页，共八十一页，2022年，8月28日3.2人工玻璃体玻璃体是眼球的主要部分，体积约占眼球的70％，它压住视网膜起保护作用，若由于意外事故使玻璃体受到破坏就要造成失明，加之当眼部由于某些疾病而要进行手术(如晶状体摘除、视网膜剥离、人工角膜)时，都想到要补充或替换玻璃体。第四十六页，共八十一页，2022年，8月28日1958年Stone首先采用了有机化合物－液体硅烷，注入家兔的眼中代替玻璃体，结果较为良好。1968年有人用甲基丙烯酸甘油酯制成的亲水性聚合物凝胶作为人工玻璃体的研究已有成效。作为一种稳定的、可长期使用而又对人体有亲和作用的人工玻璃体，聚乙烯醇水凝胶是迄今最为优越的。第四十七页，共八十一页，2022年，8月28日

作为动物或人体眼球内的人工玻璃体必须具备以下条件：无菌，有与眼睛的要求相适应的折射率等光学特性，对眼组织无刺激无障碍，可在眼内长期保留，易于简单的操作注入，易于保存等。

聚乙烯醇水凝胶基本上能满足上述要求。第四十八页，共八十一页，2022年，8月28日3.3人工角膜由于疾病或意外伤害引起的角膜浑浊，如将瞳孔遮住，就要造成失明。除进行人体角膜移植外，用透明的高分子材料制成人工角膜，现已取得良好的效果。如用硅橡胶或聚甲基丙烯酸酯类、聚酯等材料的薄片，并带有能与人体角膜粘合的固定结构件，植入己除去混浊角膜的眼球上，便能达到顶期的目的。第四十九页，共八十一页，2022年，8月28日我国于上世纪七十年代初期，就已由郑一仁等成功地制成人工角膜，并用于临床，使许多盲人重见了光明。为了提高人工角膜对眼球的适应性，近年来国外以亲水性的聚甲基丙烯酸羟基酯类为主要材料的研究工作也正在进行中。第五十页，共八十一页，2022年，8月28日3.4人工晶状体人眼中的晶状体，犹如照相机中高折射率的镜头。如在眼疾手术（白内障手术）后，晶状体也被摘除，则需佩戴高倍折射率的眼镜，十分不便。而如能将一种透明而具有高折射率的人工晶状体植于眼内，便可使病人恢复视力。这种人工晶状体一般用聚甲基丙烯酸酯类的透明高分子材料制成。第五十一页，共八十一页，2022年，8月28日为了使人工晶状体插入，还必须附带必要的固定件。固定件一般采用改性材料制成，如用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯共聚以增加其韧性，也可采用甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸丁酯共聚，以提高其折光性和韧性。第五十二页，共八十一页，2022年，8月28日植入人工晶状体治疗白内障手术在国内已相当普遍，目前手术每年已达40～50万例。在国内市场销售的人工晶状体有硅凝胶、水凝胶和丙烯酸酯共聚物三种，其中丙烯酸酯共聚物销量最大。有些人工晶状体可以折叠植入，进入眼内后，慢慢展开，术后反应小，损伤小，因此其使用量逐渐增加。第五十三页，共八十一页，2022年，8月28日爱尔康一片式PMMA人工晶状体

第五十四页，共八十一页，2022年，8月28日Acrysof丙烯酸酯折叠人工晶状体第五十五页，共八十一页，2022年，8月28日4、齿科材料第五十六页，共八十一页，2022年，8月28日高分子材料在齿科上的应用有悠久的历久。1851年已用天然橡胶硫化而成的硬橡胶制件用作牙托和人工颚骨材料，从此，在近90年的历史中一直使用它。1936年德国的罗姆哈茨公司开发了聚甲基丙烯酸甲酯以后，才用它代替硫化橡胶，广泛地用作牙托、假牙、人工骨、人工关节等。第五十七页，共八十一页，2022年，8月28日齿科所用的材料包括高分子材料、合金、陶瓷等。其中高分子材料的研究、发展和应用最为活跃。将从龋齿填补、假牙镶补及在颚骨内埋植等三个方面阐述高分子材料的研究和应用情况。第五十八页，共八十一页，2022年，8月28日4.1龋齿填补用树脂龋齿填补用树脂是充填于龋齿空洞部分所采用的高分子材料的通称。这种材料必须在填补以后，常温下几分钟之内硬化，补好空洞，抑制龋蛀，保护牙组织的正常生理功能。因此这种树脂必须具备以下条件：

⑴

具有与人体组织的适应性，对齿组织及口腔粘膜等没有危害作用；第五十九页，共八十一页，2022年，8月28日⑵具有化学稳定性，在口腔内长期留置，不受唾液、食物、细菌、酶等的分解，不易老化，不会溶解渗出其他物质；⑶色泽稳定，从美容的观点出发，应具与人齿及牙根相似的色泽，不易变色，不被污染，受紫外线照射也不变色和退色；

⑷

形状、尺寸稳定，聚合固化时收缩小，咬合受压时变形小，热膨胀系数小；第六十页，共八十一页，2022年，8月28日

⑸

有适当的机械性能，如具有一定的硬度、抗拉强度、压缩强度、弹性率、耐磨擦性、耐疲劳性等；

⑹

与人齿粘结性好，能把龋洞完全封闭，同齿组织结合紧密，防止再次发生龋蛀；

⑺

能进行X射线造影，在诊断上易于判断效果；

第六十一页，共八十一页，2022年，8月28日

⑻

操作简便，在口腔内几分钟时间就能完成填补操作，并具有相应的粘度和迅速的固化时间，配合相应的器械，形成使医师易于接受的新的整套工艺。

用这种方法治疗龋齿，还必须注意，在治疗以后龋蚀不应再发生或扩大，这就对树脂提出了更高的要求。第六十二页，共八十一页，2022年，8月28日树脂充填材料，其主要成分为丙烯酸类树脂、无机填料、引发剂等。树脂基质可选用聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸环氧树脂、羟甲基环氧树脂、芳香族双甲基丙烯酸酯类聚合物等材料。树脂填充材料的组成第六十三页，共八十一页，2022年，8月28日引发剂可根据树脂成分选定。丙烯酸类树脂可选用过氧化苯甲酰（BPO)－胺类；BPO－硫醇类；BPO－亚磺酸以及三正丁基硼的衍生物等。丙烯酸环氧树脂可选用酸性顺丁烯过氧酸单叔丁酯、苯亚磺酸。羟甲基环氧树脂可选用硫脲己二胺作固化剂。这些体系的自凝聚合或固化反应仅需几分钟便能完成。第六十四页，共八十一页，2022年，8月28日常用的无机填料有二氧化硅，结晶石英，氧化铝，硅酸铝锂和钡玻璃粉等。填充效果以后面两种为佳。加入无机填料后，可以提高树脂的强度又能降低树脂的热胀系数；树脂聚合时，体积收缩率下降很多，减少了充填体和孔洞壁之间的泄漏。第六十五页，共八十一页，2022年，8月28日对无机填料的要求：粒度要细，一般为2－60微米，填料要先经酸处理，洗至中性后，再用有机硅烷(如γ－氨丙基三乙氧基硅烷)处理后，才能使用。经偶联剂硅烷处理后的填料，与树脂基质有较好的粘接力，对提高性能有很大作用。第六十六页，共八十一页，2022年，8月28日齿组织与填补用树脂的粘结要使树脂发挥良好的治疗作用，必须使树脂与齿组织紧密而牢固地粘合，否则在缝隙间还会产生二次龋蚀现象。为了解决这个问题，提出了粘结的方法。第六十七页，共八十一页，2022年，8月28日牙齿的主要组成物为牙釉质、牙骨质、牙本质和齿髓。牙釉质和牙骨质构成齿冠的外层，最硬，莫氏硬度为6～7，主要成分为羟基磷灰石。牙本质稍软，莫氏硬度为4～5，含较多的有机质和水分。牙齿中心部位的齿髓则含有丰富的血管和神经活组织。牙釉质、牙本质和齿髓的材性差别很大，故粘结比较困难。虽经人们经过长期的努力，但至今尚无十分理想的粘合剂。第六十八页，共八十一页，2022年，8月28日

目前最重要的齿科粘合剂是双酚A－双(3－甲基丙烯酰氧基－2－羟丙基)醚,简称Bis-GMA。它的分子中同时具有亲水基和疏水基，因此，粘结性能优良，可用作补牙用复合充填树脂。它是一种双官能团单体，聚合时放热少，体积收缩小，聚合后成体型结构，耐磨，膨胀系数小。用紫外光照射或用过氧化苯甲酰－N,N－双（β－羟乙基）对甲苯胺引发体系引发，可在室温下快速聚合。第六十九页，共八十一页，2022年，8月28日

Bis-GMA的化学结构式如下：第七十页，共八十一页，2022年，8月28日4.2假牙用硬质树脂做假牙的树脂必须有较好的机械强度与耐磨性，可耐咀嚼，同时还必须有与人齿相近的色泽。单用聚甲基丙烯酸甲酯显然不能完全适应使用要求。由此出现了各种各样的改性产品。第七十一页，共八十一页，2022年，8月28日自1965年开始引入了多官能基团的甲基丙烯酸酯单体，以形成高度交联的热固性树脂。最初用二甲基丙烯酸三缩乙二醇酯，但性能不佳。第七十二页，共八十一页，2022年，8月28日其后，有人将60％二甲基丙烯酸双酚A酯和40％二甲基丙烯酸三缩乙二醇酯作为共聚单体，与颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯配合制成聚合物，这是一种硬度、压缩强度、耐磨性都较理想的假牙材料。高度交联的聚合物，虽然提高了耐压强度，但具有脆性，因此用作假牙在咬嚼时遇到硬物易于爆碎。第七十三页，共八十一页，2022年，8月28日从这类硬质树脂的结构分析中发现，多官能团单体与颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯混合之后，高交联度的聚合物与颗粒状树脂的内部以及周围的混合部分之间有微观的分离状态，形成三个相。这三个相对光的折射率不同，造成聚合物色光呆板，没有人体齿那种类似半透明或微带透明的外观，从审美观点