波谱分析教程 多谱综合解析

会计学1波谱分析教程多谱综合解析

各种谱图提供的结构信息1、MS法

(1).从分子离子峰组确定相对分子量和分子式；

(2).Cl、Br、S的鉴定；

(3).含N的确定(氮律)；

(4).由简单碎片离子及其它资料，推测结构片断。第1页/共23页2、UV法

(1).判断芳环的存在；

(2).判断共轭体系的存在；

(3).估算共轭体系的最大吸收波长。3、IR法

(1).含氮、含氧官能团的判断；

(2).有关芳环的信息；

(3).异构体的判断。第2页/共23页4、13CNMR法

(1).确定碳原子数；

(2).区分不同杂化态的碳；

(3).判断碳基的存在；

(4).确定甲基类型。5、1HNMR法

(1).各类质子数量比的确定；

(2).由化学位移区分特殊的官能团；

(3).判断与杂原子及不饱和键相连的饱和碳原子；

(4).由自旋偶合确定基团间的位置关系；

(5).由重水交换鉴定活泼氢。第3页/共23页6·1综合解析谱图的一般程序

一、

波谱综合分析的步骤：波谱分析的目的在于推断化合物的结构式，即结构鉴定。其主要步骤：1、纯度检查：可用熔点、折光率和各种色谱法判断样品的纯度。如果样品不是纯物质，必须进行分离提纯。2．确定分子式。确定分子式的方法有：(1)质谱法或冰点下降法等测定未知物的分子量，结合元素分析结果可以计算出化合物的分子式。(2)根据高分辨质谱给出的分子离子的精确质量数，查Beynon表或Lederberg表计算得出，也可根据低分辨质谱中的分子离子峰和M+1，M+2同位素峰的相对丰度比，查Beynon表来推算分子式。第4页/共23页(3)由核磁共振13CNMR宽带去偶谱的峰数和峰的强度估算碳原子数，结合分子量，判断分子对称性。由偏共振去偶谱或DEPT谱得到与各碳相连的氢原子数，由1HNMR的积分曲线高度比也可认别各基团含氢数目比，确定化合物分子式。可通过元素定性分析确定分子中是否含有杂原子，如含有N、S、X（卤素）等元素，还需测定其含量。分子是否含氧，可从红外光谱含氧基团（OH、C=O、C-O等）的吸收峰判断。

第5页/共23页3．计算化合物的不饱和度。计算不饱和度对判断化合物类型很有必要。如不饱和度在1～3之间，分子中可能含有C=C、C=O或环，如不饱和度≥4，分子中可能有苯环。4．结构单元的确定。5．可能结构式的推导。6．化合物的确定。第6页/共23页二、不同化合物的谱图特征

1．

取代苯环氢谱：6.5~8.0有峰,除对位取代外,峰形复杂碳谱:110~165有峰,一般有取代的碳原子化学位移明显移向低场质谱:存在39,51,65,77序列;常可见91,92.分子离子峰强红外:~3030,~1600,~1500cm-1,苯环取代区670-910cm-1有峰紫外:吸收波长大于250nm第7页/共23页2.正构长链烷基无紫外吸收氢谱碳谱:处于高场质谱:29,43,57——系列，各峰顶形成光滑曲线红外：2920，2850强吸收，1470吸收，723弱吸收第8页/共23页3．醇和酚羟基可用重水交换，氧存在使碳谱中碳原子化学位移移向低场质谱：醇通常不显示分子离子峰，但可见M－18，伯醇显示强31，仲，叔醇显示强31＋14n峰红外：3300cm-1处的羟基强宽峰，1050－1200cm-1C-O振动吸收，酚比醇高波数。醇无紫外吸收，酚有紫外吸收且介质从中性变碱性时，吸收移向长波方向伴强度增加。第9页/共23页4.羰基化合物

第10页/共23页第11页/共23页6·2综合解析实例

例1．某未知物C11H16的UV、IR、1HNMR、13CNMR、MS谱图如图6-1所示，确定其化学结构。第12页/共23页第13页/共23页第14页/共23页第15页/共23页例2．某未知物的IR、1HNMR、13CNMR、MS谱图如6-2所示，紫外光谱在210nm以上无吸收峰，推导其结构。第16页/共23页第17页/共23页第18页/共23页例3从中国南海红树林植物AvicenniaPlarina的嫩叶中分离得到一个化合物，命名为Avicennin-A1，为一白色固体，mp，197-199℃。元素分析为C:52.18%,H:4.01%,不含N，其1HNMR、13CNMR、IR谱图如图6-3所示，紫外光谱λmax260（强），359nm（弱），FABMS谱显示，准分子离子峰（M+1）为m