铅酸蓄电池生产及铅回收行业清洁生产审核培训教材

铅酸蓄电池生产及铅回收行业清洁生产审核铅蓄电池、铅回收基本情况以及生产中存在的问题1行业环保政策、产业政策以及法律法规要求2铅蓄电池生产企业清洁生产审核要点3铅蓄电池基本情况介绍铅酸蓄电池是一类安全性高，电性能稳定，制造成本低，应用领域广泛，可低成本再生利用的“资源循环型”能源产品。其生产属深加工、劳动密集型方式。近十年来，随着世界能源经济的发展和人民生活水平的日益提高，铅酸蓄电池的应用领域在不断地扩展，市场需求量也大幅度的升长，在二次电源中，铅酸蓄电池已占有80%以上的市场份额。中国是全球最大的铅酸蓄电池制造、出口和消费国。铅酸蓄电池的应用领域●交通运输－汽车、火车、拖拉机、摩托车、电动助力车等;●电信电力－邮电、通讯、电站、电力输送等;●车站码头－叉车、运输车、信号灯、仪器仪表等;●矿山井下－矿灯、井下运输车、UPS电源、照明系统等;●航天航海－轮船、渔船、鱼灯、航标灯、精密仪器等;●自然能系统－太阳能、风能、地热能、潮汐能系统等;●银行学校、商场医院－UPS电源、精密仪器、应急灯等;●计算机系统－UPS不间断电源等；●旅游娱乐－观光车、电动玩具、高尔夫球车、应急灯等;●其它－电动工具、衡器量具、电锯割草机、电动蝇拍等;●国防军工－飞机、坦克、装甲车、火炮、舰艇、核潜艇、雷达系统、导弹发射系统、精密仪器等.铅蓄电池基本情况介绍铅酸蓄电池按用途分类产品分类名称特性和主要用途起动型供各种汽车、拖拉机、柴油机起动和点火、照明用；起动时要求大电流放电，要求能低温起动、电池内阻小。工业型用于通讯、医院等作为保护、自动控制、通讯等备用电源；电解液稀、寿命长、浮充使用。动力型用于各种蓄电池车、叉车、铲车、矿用电机车等。作为电动牵引及照明电源用；要求厚极板、容量大。储能型用于风力、太阳能等发电用电能储存。铅蓄电池基本情况介绍铅酸蓄电池按电池盖和排气拴的结构分类类别含义开口式无永久性盖子，产生的气体可以自由逸出，只装有与壳体不固定的盖板，属淘汰类产品。排气式电池壳体与盖固定在一起，盖的注酸口装有排气拴。防酸隔爆式电池盖上装有防酸阻火拴，允许电池排气，但酸雾不逸出，遇有外界火源时电池内部不燃烧，不爆炸。防酸消氢式装有催化拴，可使电池析出的氢氧重新化合为水，返回电池，同时具有防酸防爆功能。阀控式密闭蓄电池蓄电池密闭，不需要加水，装有安全阀，电池内压力达大时可排出气体，外界气体不能进入电池内部；属免维护蓄电池。铅蓄电池基本情况介绍型号额定电压（V）额定容量（Ah）单只电量（KVAh）最大外形尺寸(±2mm)参考重量(kg)长(L)宽(W)高(H)总高(TH)6-DZM-1212120.14415199971024.46-DZM-2012200.2418176701706.46-DZM-4012400.48196164175175168-DZM-1816200.322501001251289.33-DM-18061801.08268180268268356-DM-150121501.8485174236236506-EV-100121001.236017227227234.53-EV-20062001.236017227227234.56-CN-2412240.2881651251751779.26-CN-200122002.4522240220245636-QW-5412540.64843028617517516部分电池规格及参数增长率12%～15%/年传统产业稳定增长新兴产业动力电池高速发展可再生能源储能高速发展技术成熟性能可靠价格竞争力原材料可循环利用基本因素市场因素◆初步测算，“十二五”期间，全国铅蓄电池复合增长率将达到12%～15%；期末产量将达到2.5亿～3亿kVAh；铅蓄电池生产企业基本情况介绍●技术上比较落后，部分电池存在非绿色设计。如部分动力铅蓄电池为了改善铅板栅的抗腐蚀性能，采用了铅-锑-镉合金，同时存在镉污染风险；部分免维护起动电池为改善铅的晶相结构加入了砷的化合物，同时存在砷污染风险；镉、砷的加入，增加了再生铅过程控制污染的技术难度。铅蓄电池生产中存在的问题●企业小而散，污染严重。行业准入门槛低，审查不严，造成大量低水平重复建设，产品结构粗放，部分小企业装备和环保设施落后，生产成本低，产品质量差，以低价参与市场竞争，造成产能过剩、市场混乱、污染环境，既浪费了资源，也影响铅酸蓄电池行业的声誉。铅蓄电池生产中存在的问题●企业业环环保保资资金金投投入入不不足足。。在在一一些些企企业业中中，，特特别别是是中中小小企企业业宁宁可可缴缴纳纳排排污污费费，，也也不不愿愿投投资资环环保保，，特特别别是是一一些些承承包包企企业业、、租租赁赁企企业业。。有有些些企企业业虽虽然然经经过过技技改改达达到到了了排排污污标标准准，，由由于于放放松松管管理理，，一一段段时时间间以以后后环环保保设设备备利利用用率率不不高高或或维维护护不不当当，，跑跑、、冒冒、、滴滴、、漏漏现现象象严严重重，，铅烟烟铅铅尘尘的处处置置效效果果不不佳佳。。铅蓄蓄电电池池生生产产中中存存在在的的问问题题●铅酸酸蓄蓄电电池池回回收收体体系系需需要要规规范范。。我我国国的的铅铅酸酸蓄蓄电电池池回回收收体体系系中中，，具具有有回回收收资资质质专专业业回回收收公公司司较较少少，，多多是是由由个个体体回回收收商商承承担担。。但但在在储储存存、、搬搬运运、、去去向向、、环环保保等等方方面面没没有有规规范范约约束束，，使使废废旧旧铅铅酸酸蓄蓄电电池池回回收收后后大大多多造造成成环环境境污污染染等等问问题题。。铅蓄蓄电电池池生生产产中中存存在在的的问问题题铅蓄蓄电电池池行行业业环环保保专专项项整整治治2011年3月，，环环境境保保护护部部、、国国家家发发展展改改革革委委等等国国务务院院九九部部门门联联合合印印发发《《关关于于2011年深深入入开开展展整整治治违违法法排排污污企企业业保保障障群群众众健健康康环环保保专专项项行行动动的的通通知知》》（（环环发发[2011]41号）），，将将铅铅蓄蓄电电池池企企业业的的整整治治作作为为2011年环环保保专专项项行行动动的的首首要要任任务务，，要要求求对对铅铅蓄蓄电电池池行行业业企企业业进进行行彻彻底底排排查查，，全全面面整整治治环环境境违违法法问问题题，，并并在在2011年7月底底前前，，公公布布辖辖区区内内所所有有铅铅蓄蓄电电池池企企业业（（加加工工、、组组装装和和回回收收））名名单单，，接接受受社社会会监监督督。。铅蓄电电池行行业环环保专专项整整治《关于开开展铅铅蓄电电池和和再生生铅企企业环环保核核查工工作的的通知知》环办函函[2012]325号决定开开展铅铅蓄电电池（（极板板、组组装和和含铅铅零部部件））和再再生铅铅生产产企业业（以以下简简称““铅蓄蓄电池池和再再生铅铅企业业”））环保保核查查工作作，并并发布布符合合环保保要求求的铅铅蓄电电池和和再生生铅企企业名名单公公告。。新建涉涉铅的的建设设项目目必须须有明明确的的铅污污染物物排放放总量量来源源。禁止在在《重重金属属污染染综合合防治治“十二五五”规划》》划定定的重重点区区域、、重要要生态态功能能区和和因铅铅污染染导致致环境境质量量不能能稳定定达标标区域域内新新、改改、扩扩建增增加铅铅污染染物排排放的的项目目。非重点点区域域的新新、改改、扩扩建铅铅蓄电电池及及再生生铅项项目必必须遵遵循铅铅污染染物排排放“减量置置换”的原则则，且且应有有明确确具体体的铅铅污染染物排排放量量的来来源。铅蓄电电池生生产及及再生生铅冶冶炼企企业的的建设设项目目环境境影响响评价价由省省级或或省级级以上上环境境保护护主管管部门门审批批。关于加加强铅铅蓄电电池及及再生生铅行行业污污染防防治工工作的的通知知接触铅铅烟、、铅尘尘的废废弃劳劳动保保护用用品应应按照照危险险废物物进行行管理理。铅蓄电电池及及再生生铅企企业要要制定定完善善的环环保规规章制制度和和重金金属污污染环环境应应急预预案，，定期期开展展环境境应急急培训训和演演练。。规范物物料堆堆放场场、废废渣场场、排排污口口的管管理，，逐步步安装装铅在在线监监测设设施并并与当当地环环保部部门联联网，，未安安装在在线监监测设设施的的企业业必须须具有有完善善的自自行监监测能能力，，建立立铅污污染物物的日日监测测制度度，每每月向向当地地环保保部门门报告告。关于加加强铅铅蓄电电池及及再生生铅行行业污污染防防治工工作的的通知知地方各各级环环保部部门应应按照照《关关于加加强重重金属属污染染环境境监测测工作作的意意见》》（环环办〔〔2011〕52号）的的要求求对辖辖区内内所有有铅蓄蓄电池池及再再生铅铅企业业开展展监督督性监监测，，重点点检查查物料料的管管理、、重金金属污污染物物处置置和应应急处处置设设施情情况等等。全全面开开展清清洁生生产审审核，，对现现有铅铅蓄电电池及及再生生铅企企业每每两年年进行行一次次强制制性清清洁生生产审审核。。关于加加强铅铅蓄电电池及及再生生铅行行业污污染防防治工工作的的通知知建立重重金属属污染染责任任终身身追究究制从企业业的立立项、、审批批、验验收、、生产产和监监管各各环节节，依依法依依纪对对当地地政府府以及及有关关部门门责任任人员员实施施问责责，严严肃追追究相相关责责任单单位和和责任任人员员的行行政责责任。。关于加加强铅铅蓄电电池及及再生生铅行行业污污染防防治工工作的的通知知铅蓄电池池企业清清洁生产产审核要要点—预审核企业执行的相相关标准生产工艺及产产污点位主要生产设备备污染防治措施施清洁生产水平平分析企业执行的相相关标准环境质量标准准《环境空气质质量标准》（（GB3095-2012）二级标准《大气中铅及及其无机化合合物的卫生标标准》（GB7355-87）居住区最高高允许浓度《工业企业设设计卫生标准准》（TJ36-79）最高允许浓浓度《地表水环境境质量标准》》(GB8978-2002)《地下水质量量标准》（GB/T14848-93）《土壤环境质质量标准》（（GB15618-1995）《声环境质量量标准》（GB3096—2008）《食用农产品品产地环境质质量评价标准准》（HJ332-2006）排放标准《大气污染物物综合排放标标准》（GB16297-1996）《电池工业污染染物排放》（（GB30484-2013）《城市污水再再生利用-工业用水水质质》（GB/T19923-2005）中工艺与产产品用水水质质区域污水处理理厂接管标准准《工业企业厂厂界环境噪声声排放标准》》（GB12348-2008）《建筑施工场场界环境噪声声排放标准》》（GB12523-2011）企业执行的相相关标准《铅蓄电池厂厂卫生防护距距离标准》（（GB11659-89）卫生防护距离生产规模（KVAh）近五年平均风速（m/s）<22-4>4<100000600m400m300m≥100000800m500m400m企业执行的相相关标准阀控密封电池池内化成工艺艺流程阀控密封电池池外化成生产产工艺流程管型电池外化化成生产工艺艺流程管型电池内化化成生产工艺艺流程主要生产设备备工艺名称设备名称设备型号与参数单位数量完好性是否淘汰合金配制熔铅炉

台

板栅制造铸板配套熔铅炉

台

铸板机

套

制粉制造铅粉机

套

铅锭切块机

台

和膏和膏机

台

涂板涂板机

台

表面干燥机

套

固化全自动固化室

个

主要生产设备备工艺名称设备名称设备型号与参数单位数量完好性是否淘汰刷分磨磨边机

台

锯板机

台

滚剪机

套

分板机

台

刷分磨流水线

套

组装包片机

台

铸焊机

台

切刷耳机

台

加酸机

台

充放电机

台

主要生产设备备工艺名称设备名称设备型号与参数单位数量完好性是否淘汰辅助公用变压器

台

空压机

台

制纯水机

套

锅炉

台

叉车

辆

包装自动清洗机

台

自动包装机

台

环保铅烟除尘器

套

铅尘除尘器

套

酸雾处理设施

套

污水处理设施

套

初期雨水池

立方

应急水池

立方

企业生产中三三废产生情况况废水含铅废水：涂板喷淋废水水（酸性）、固固化室地沟收收集水、化成成冷却水、灌灌酸壶清洗水水、电池清洗洗水、地面冲冲洗水、设备备冲洗水、化化验、实验室室废水、浴室室洗衣房废水水、初期雨水水、湿法除尘尘器废水不含铅废水：：设备简接冷冷却水、纯水水制备酸碱废废水、纯水制制备反渗透浓浓水、除洗澡澡洗衣外其它它生活污水。。关注废水分质质收集处理情情况废气铅烟：合金配配制以及铅零零件生产熔铅铅炉（铅、锡锡）、铅粉机机制粒熔铅炉炉（铅）、铸铸板机熔铅炉炉（铅、锡））、铸焊机（（铅、锡）、、封装焊接（（铅、锡）铅尘：铅粉机机球磨（铅））、和膏机（（铅、酸）、、称片、刷耳、分板、、磨片、包片（铅、、锡）硫酸雾：化成成无组织：各周周转点、工作作台、各产污污点风罩未捕捕集部分企业生产中三三废产生情况况废气收集系统统排气筒

编号生产设备数量污染物

性质处理风量

m3/h治理措施排气筒

直径mm高度

m年运行

时间h/a1-1#铅粉机6铅尘43000集粉器+绝对过滤器+HEPA14高效过滤2#板栅制造熔铅炉5铅烟32000超重力除尘器+HKE铅烟净化塔1200207200铸板机20铅烟1-3#板栅制造熔铅炉5铅烟32000超重力除尘器+HKE铅烟净化塔1200207200铸板机20铅烟1-4#和膏机9湿铅尘24000冲激式水膜除尘+冲激式水膜除尘9002021001-5#分磨片

生产线全自动分板机9铅尘45000覆膜滤筒+HEPA14高效过滤器1500206300全自动磨边机11废板回收机31-6#电池装配

生产线包片机43铅尘48000覆膜滤筒+HEPA14高效过滤器1500205400切刷一体机421-7#电池装配

生产线铸焊机42铅烟48000覆膜滤筒+ULPA15高效过滤器1500205400封盖--

跨桥焊、端子焊6铅烟铅尘收集集及处理设施施配置表固废危险废物：铅铅渣（配合金金、制粒、铸铸板、铸焊））、废铅边料料（挂条、铸铸板）、铅粉粉末（称片、、刷耳、分板板、磨片、包包片）、铅泥泥（涂板、含含铅废水深淀淀池、湿法除除尘）、除尘尘灰、废滤筒筒、废布袋、、废劳保用品品、涉铅包装装物、含铅废废水处理污泥泥、废酸一般废物：非非涉铅包装物物、不含铅废废水处理污泥泥生活垃圾企业生产中三三废产生情况况污染防治措施施--废水处理工艺艺废水中可溶性性铅的处理方方法有很多种种,主要包括沉淀淀法、混凝法法、吸附法、、电偶-铁氧体法及离离子交换法等等等,常用的方法一一般是先使之之形成铅沉淀淀物,再予以去除,亦即沉淀法。。废水中可溶性性铅的处理方方法有很多种种,主要包括沉淀淀法、混凝法法、吸附法、、电偶-铁氧体法及离离子交换法等等等,常用的方法一一般是先使之之形成铅沉淀淀物,再予以去除,亦即沉淀法。。影响沉淀处理理系统除铅效效率的因素有有两种:(1)铅沉淀物的溶溶解度；(2)铅沉淀物的沉沉降性能。当pH值在10-11时，效果最好好。污染防治措施施--废水处理工艺艺含铅废水处理理工艺一步净化器含铅废水处理理工艺斜板沉淀器含铅废水处理理工艺中水回用系统统含铅废水处理理工艺膜处理浓水除除铅含铅废水处理理工艺废水零排放方方案废气处理工艺艺—铅烟处于高温熔融融状态的铅液液挥发出来的的铅蒸气，进进入空气后易易被空气中的的氧氧化为铅铅的氧化物微微粒；这些微微粒的粒径一一般较细，粒粒径一般在0.01～1μm范围内。由铅铅蒸气产生的的铅氧化物微微粒、金属铅铅微粒以及随随气流飞扬的的铅渣和其它它含铅粉尘是是被治理的含含铅废气中铅铅的主要存在在形态。因此此，含铅烟气气治理的主要要机理之一是是微粒的捕集集。废气处理工艺艺—铅烟水膜除尘多级填料水喷喷淋--铅烟净化塔超重力旋转填填料塔+铅烟净化塔阻火器+覆膜滤筒+高效过滤器覆膜滤筒+高效过滤器冲激式水膜除除尘+铅烟净化塔二级冲激式水水膜除尘废气处理工艺艺—铅尘滤筒：滤筒的材质为为树浆，聚酯酯，玻璃纤维维，不锈钢纤纤维等，经打打折，定型处处理后制作成成褶皱状，加加大了过风面面积，其工作作原理是筛分分原理。高效过滤器：：HEPA高效过滤器的的工作原理为为吸附，滤材材为超细玻璃璃纤维，它对对0.3μm的细小粉尘过过滤效率可以以达到99.99%。经过滤筒的的气体进入HEPA高效过滤器，，气体中的微微细颗粒被过过滤器吸附抓抓取，洁净的的空气排入大大气。吸附下下来的尘粒，，在反向脉冲冲气体的作用用下落入积尘尘室。布袋除尘冲激式水膜除除尘废气处理工艺艺—铅尘球磨过程铅铅尘：集粉器（铅铅粉机）+绝对过滤器器（铅粉机机自带）+高效过滤器器集粉器（铅铅粉机）+布袋除尘器器+高效过滤器器和膏过程铅铅尘：冲激式水膜膜除尘+冲激式水膜膜除尘冲激式水膜膜除尘+烘干室+高效过滤器器称片、分刷刷片、包片片过程铅尘尘：覆膜滤筒+高效过滤器器布袋除尘器器+高效过滤器器废气处理工工艺—硫酸雾逆流方式洗洗涤，一级级水吸收，，二级碱液液吸收。环境管理情情况以及合合规性1.环境管理制制度及执行行情况2.应急预案及及应急物资资准备、应应急演练情情况3.职业健康安安全以及血血铅检测4.达标排放及及总量指标标符合情况况（特别要要关注铅总总量）5.卫生防护距距离清洁生产水水平分析工艺设备先先进性分析析资源能源利利用情况分分析《清洁生产产标准铅蓄电池工工业》（HJ447-2008）指标对照《电池行业业清洁生产产评价指标标体系(试行)》指标计算清洁生产水水平分析先进的工艺艺技术及设设备内化成工艺艺拉网技术连铸连轧技技术无“镉”化化技术取消称片环环节冷轧制粒负压操作胶体电池清洁生产水水平分析先进的设备备铅粉制粒、、铸板一锅锅多机、集集中供铅设设备连体灌酸壶壶滤筒除尘器器玻璃纤维高高效过滤器器全自动和膏膏机、真空空和膏机自动包片机机自动铸焊机机全密闭刷耳耳、分板、、刷板流水水线智能化充电电设备铅蓄电池工工业清洁生生产标准指指标指标一级二级三级一、生产工艺与装备要求

1.生产工艺产品结构开发和推广高容量密封型免维护铅蓄电池、卷绕电池、水平电池等，限制开口式铅蓄电池正负极活性物料搅拌（和膏）自动加料、自动控制搅拌速率和温度根据实际情况采用自动化控制板栅铸造采用连铸辊式和拉网式板栅等先进技术采用重力浇铸式板栅等技术2.装备要求铅熔化炉采取温控措施，配置吸风装置，使操作在负压状态下进行硫酸雾处理系统采用酸雾物理捕捉器，逆流方式洗涤，碱液吸收等方法处理硫酸雾，处理效率≥95%除尘（铅尘）效率（%）≥99.5%≥99%≥98%设备有效运转率（%）≥90%≥85%≥80%铅蓄电池工工业清洁生生产标准指指标指标一级二级三级二、资源能源利用指标

1.取水量（m3/kVAh）起动型铅蓄电池外化成≤0.08≤0.09≤0.11内化成≤0.05≤0.06≤0.07动力用铅蓄电池≤0.09≤0.11≤0.13工业用铅蓄电池≤0.13≤0.15≤0.18组装≤0.02≤0.025≤0.03铅蓄电池工工业清洁生生产标准指指标指标一级二级三级二、资源能源利用指标

2.水重复利用率（%）≥85≥70≥603.化成工序耗电量（kVAh/kVAh）起动型铅蓄电池≤6.5≤7.5≤8.3动力用铅蓄电池≤11.8≤13.9≤14.9工业用铅蓄电池≤17.0≤19.0≤21.0三、产品指标

1.产品镉含量（ppm）≤10≤20≤1002.密封反应效率（%）≥99≥95≥90铅蓄电池工工业清洁生生产标准指指标指标一级二级三级四、污染物产生指标（末端处理前）

1.废水产生量（t/kVAh）起动型铅蓄电池外化成≤0.07≤0.08≤0.10内化成≤0.04≤0.05≤0.06动力用铅蓄电池≤0.08≤0.10≤0.12工业用铅蓄电池≤0.12≤0.14≤0.16组装≤0.018≤0.022≤0.0272.COD产生量（g/kVAh）铅蓄电池≤5≤11≤15组装≤0.3≤0.4≤0.53.总铅产生量（g/kVAh）铅蓄电池≤0.25≤0.45≤0.6组装≤0.05≤0.06≤0.07电池行业清清洁生产评评价指标电池行业清清洁生产评评价指标清洁生产目目标设置1.减少原料消消耗2.减少污染物物的产生和和排放3.减少能耗4.减少危废产产生或提高高回用率物料平衡总物料平衡衡铅平衡（废废气出方应应做到排放放、关注废废水中铅））锡平衡（合合金铅、焊焊接材料））水平衡（分分质处理—含铅、不含含铅分开，，洗衣洗澡澡水为含铅铅废水）蒸汽平衡（（简接加热热—回收，直接接喷淋）硫酸平衡（（生产中用用、废水处处理用）镉平衡（外外化成）砷平衡（外外化成）铅蓄电池企企业清洁生生产审核要要点—审核原辅材料和和能源1.减少合金铅铅中镉、砷砷含量或采采用不含镉镉、砷的合合金铅；2.采用污染少少的正、负负极添加剂剂（炭黑的的替代）；；3.减少铅零件件的使用（（采用一体体化铸焊））；4.在合理的范范围内减少少极板中铅铅的用量；；5.采用清洁能能源（用集集中供热代代替自备锅锅炉或采用用电加热））；6.铅粉制造采采用供应厂厂直供铅粒粒。铅蓄电池企企业清洁生生产审核要要点—方案产生技术工艺1.采用内化成成工艺技术术；2.采用胶体电电池技术；；3.铅