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文档简介
液相反应中的酸碱均相催化
均相催化是催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。有液相和气相均相催化。均相催化包括液态酸碱催化剂,可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,易于用光谱、波谱、同位素示踪等方法来研究催化剂的作用,反应动力学一般不复杂。设有一均相催化反应:APC:催化剂C催化反应历程可设为:
P+Ck2A+CMk1k-1由稳态法:均相酸碱催化反应机理均相催化中的酸、碱催化作用:酸、碱催化反应的应用酸、碱催化反应是石油炼制、石油化工中重要的催化反应.如烯烃水合、醇类脱水、烃类异构化、烷基化、脱烷基化、烷基转化、裂化、聚合等反应,皆可用酸(少数用碱)催化之。酸、碱的定义Arrhenius的水—离子论;
Brönsted的质子论Lewis电子论;六十年代,Pearson又提出软硬酸、碱论.Arrhenius在研究电解质在水溶液中的表现时,曾对酸、碱定义如下:能在水溶液中给出质子(H+)的物质称为酸;能在水溶液中给出羟离子Brönsted[布朗斯特]提出质子论:凡是能给出质子的物质称为酸,
B酸;凡是能接受质子的物质称为碱,B碱Lewis(路易斯)根据电子理论,提出了电子论:所谓酸,凡是电子对的受体;所谓碱,则是电子对的供体。Pearson又提出软硬酸、碱论:硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管。均相酸、碱催化作用实例:1,羧酸酯在酸催化下水解为羧酸和醇,2,芳烃在氯化铝作用下与卤代烃或烯烃的烷基化反应,
3,质子酸催化乙醛缩合制丁醇醛反应,4,含-氢的醛在稀碱作用下的羟醛缩合反应等a,酸催化羧酸酯的水解反应1,酸催化的均相反应b,二羧酸的水解反应c,L酸催化的例子——氯化铝催化烯烃(丙烯)在与苯烷基化反应d,Lewis酸催化剂------氯化锌催化尿素与甲醇合成碳酸二甲酯的均相催化甲醇先在催化剂表面上发生解离吸附,对于氯化锌催化剂:由于Cl的强电负性,易于接受氢质子,也造成甲醇分子的O-H键强度的变化,使甲醇发生解离吸附,形成甲氧基-OCH3-进攻氨基甲酸酯的羰基碳。a,B碱催化的的乙醛缩合制丁醇醛反应2,碱催化的均相反应b,B碱催化丙酮溴化反应
丙酮先与碱作用,生成烯醇负离子及碱的共轭酸;碳负离子与溴生成产物:C,稀碱催化乙醛缩合反应3,酸、碱协同催化反应酸、碱催化反应特征:1,酸、碱催化反应的先行步骤是催化剂和反应分子之间的酸、碱反应。2,如为B酸催化,首先由质子与基质分子S作用生成SH+,后者再转化为产物并放出H+.3,若为B碱催化,催化剂先从基质中取得质子,然后中间物再将质子吸收回去转
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