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文档简介

石油炼制与化工技术进展精细化工产品生产技术精细化工是社会经济发展到一定阶段的产物,属高科技范畴。它不仅直接通过生产高质量、多品种、专用或多功能的精细化学品为国民经济、人民生活服务,而且提供配套的专有技术,起到增加功能、提高产量、节能降耗、减少污染的作用,是推进国民经济各领域优化升级的重要产业之一。近年来,精细化工行业作为技术密集型产业,在国外不仅发展速度很快,而且行业规模也越来越大,21世纪初精细化学品的销售额在化学工业的销售额中的比例超过60%,精细化工业已成为国际化工行业的发展重点。

国外精细化工的发展大致经历了:伴随20世纪50、60年代石油化工高速发展的起步、奠基阶段;1973年、1978年两次世界石油危机和新技术革命的兴起,虽然给石油化工行业以巨大的冲击,但也促进了精细化工快速发展阶段的到来,在随后的几十年里,世界各大石化公司产品中精细化学品、专用化学品所占比例急剧增加;近年来,世界各大石化公司经过业务重组,精细化工正在逐步向专业化、相对集中阶段过渡,在国际市场上对各自的领域形成了带有明显垄断性的优势,并向亚太地区进行资本、技术扩张,对发展中国家发展本国的精细化工,无论是市场上还是技术上都构成了严重的威胁

。发达国家的实践经验表明,精细化工发展的重点是综合要考虑市场、原料和技术等因素,并以市场为前提、原料为基础、技术为关键,其发展模式包括依靠大型石油化工企业发展精细化工、以特种技术为基础发展精细化工、以及以市场为基础研制适销对路的精细化工产品。目前世界各大化工公司都加大了技术开发创新的力度,以加快开发具有优异性能或特种功能的高附加值产品和革新传统工艺,重点发展生命科学和健康化学品,面向IT时代的工业电子化学品,基于纳米的功能化学品,分离膜,生物酸制剂,特种涂料,高性能催化剂等新领域的精细化工产品

精细化工产品及生产技术国外现状

我国的精细化工产业正处在发展和调整时期,精细化工产值在化工总产值中的比重2004年已达到44.08%。中国已建成新领域精细化工技术开发中心10个,生产精细化工产品的企业有一万多家,精细化工已从导入期进入成长期,正在形成产品门类基本齐全的行业体系,并且某些行业和产品在国际市场上已具有一定的影响。中国石油精细化工生产以吉化集团公司、抚顺石化公司、兰州石化公司、辽阳化纤公司等企业为主,经过近年来的发展已形成以下优势领域:①以C4、C5、C9分离应用及石油化工副产品综合利用为基础的精细化工有机中间体;②塑料及橡塑助剂;③农药,表面活性剂,油田化学品,香料等;④高档有机溶剂;⑤加氢催化剂及化工催化剂。但与发达国家大公司相比,中国石油企业在精细化工方面仍有相当大的差距。总体上看,中国石油在精细化工方面具有一定的科研开发和生产基础,通过精心组织,充分利用原料和占有的市场优势,采用高新技术,可以在催化剂、工业表面活性剂、有机合成中间体、橡塑助剂、润滑油添加剂、油田化学剂、水处理剂等方面形成具有特色的精细化工产业。。

精细化工产品及生产技术国内现状

中国石油所属相关企业具有充足的各种精细化工产品的生产原料,公用工程基础设施齐全,并可有针对性地开发能在公司内消化的精细化工产品。因此,中国石油近年来加大了精细化工产品开发的力度,在橡胶、塑料助剂,精细化工中间体,生态农药,环境友好水处理剂,油田化学品等方面形成系列产品与技术。

中国石油精细化工产品及其生产技术进展

橡胶助剂橡胶助剂是橡胶工业的重要原料,采用高性能的助剂是获取高档橡胶制品的决定因素之一。目前世界最大的橡胶助剂生产厂是美国和荷兰联营的Flexsys公司、德国的Bayer公司、美国的Uniroyal公司和斯洛伐克的Petrimex公司,其橡胶助剂总产量已占世界的三分之二以上。2001年,世界橡胶加工行业对橡胶助剂的需求量约为70万t/a,2003年需求量约80万t/a。橡胶助剂需求量中防老剂占52%,促进剂占37%,其他助剂占11%。我国有橡胶助剂生产厂家约80家,总生产能力为15万t/a,品种约200种。其中,硫化促进剂主要品种有促进剂M、DM、CZ、TBBS、D、TMTD、TETD、TMTM、NA-22、ZDC、PX等;防老剂主要品种有4020、4010NA、4010、RD、BLE、SP、264、MB等;加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分散剂等。各种助剂的生产比例为:防老剂占52%、促进剂占43%、其他助剂为24%。我国橡胶助剂大部分产品的产量已能基本满足国内需求,但与发达国家相比在产品的性能和低污染等方面还有较大差距。中国石油拥有万吨级的促进剂系列产品的生产能力,占有国内28%的市场份额;拥有8000t/a的防老剂系列产品生产能力,占有国内市场近20%的份额,科研和生产技术水平处于国内领先地位。TBSI等有机化工助剂系列产品研究开发及工业应用

促进剂NS工业生产技术

在密闭的反应体系中,在水相中加入少量复合的表面活性剂,控制促进剂M和叔丁胺的配比,添加复合分散剂,在微正压环境下分步滴加稀硫酸、叔丁胺、次氯酸钠进行氧化反应,制备促进剂NS,所得产品熔点≥105.5℃,产品收率以促进剂M计达到95%,原料消耗和生产成本较低,各项指标处于国内先进水平。该项目已完成小试、中试和500t/a工业试验的开发任务,并以此为基础完成了4000t/a工业装置软件包的设计工作。促进剂TBSI合成技术

选择促进剂NS与醋酸酐反应,反应产物经过抽滤得到滤饼,滤饼用酸酐进行酸洗,干燥即得成品。酸洗液和母液进行减压蒸馏,其前馏分乙酸为副产物,主馏分醋酸酐返回反应使用,釜底残留的N-叔丁基乙酰胺经高压碱液水解,可得副产物叔丁胺。促进剂TBSI的合成采用醋酸酐(既作溶剂,又作反应原料)与NS反应的工艺,具有独创性,已申请专利1项。目前,该技术已完成中试和1000t/a工业试验的设计准备,规划2007年形成1000t/a的生产能力。塑料助剂2000年,全球塑料助剂的营业额已超过160亿美元,销售量约800万t/a,亚洲是最大的消费地区,约为55亿美元,其次是北美,为45亿美元,再次是欧洲,为30亿美元。增塑剂是所有塑料助剂中用量最大的产品,全球用量近500万t/a,其中亚洲占到总消费数量的40%;其次是阻燃剂,全球用量已超过100万t/a,其中无机阻燃剂占50%左右;热稳定剂也是塑料加工中不可缺少的添加剂之一,其全球用量已超过40万t/a:抗冲改性剂的全球用量已超过50万t/a,其中用量最大是ACR(Acrylateresin)。随着塑料应用范围的不断拓展和消费量的持续增加,全球塑料助剂产量将继续增加,但由于发达国家的市场已十分成熟,因此今后的发展速度将基本与其GDP发展同行。我国塑料助剂总生产能力约120万t/a,产量约60万t/a,年消耗量约80万t/a,约400个生产厂家,品种达300个。与发达国家相比,我国塑料助剂工业仍存在较大的差距,突出表现在:科研和生产力量分散,技术开发和应用研究落后,产品结构不尽合理,新功能、高效能、环保型助剂开发缓慢,高技术含量,高附加值产品基本依赖进口。

中国石油在塑料助剂的研究与生产方面处于国内领先地位,拥有自行开发的抗氧剂1010、168、TNP和耐热改性剂PMI等的生产技术;拥有生产1010、1076、168的主要原料叔丁基苯酚系列产品、ACR系列抗冲击改性剂产品、已二酸二正已酯耐低温型增塑剂产品等的生产技术,近期正在加紧产品的产业化工作。ACR抗冲击改性剂生产技术吉化集团公司研究院以丙烯酸酯为原料,采用种子乳液聚合工艺,合成出的具有核/壳结构的ACR系列抗冲击改性剂

。吉化集团公司于2002年12月建成了一套10t/a的中试装置,通过对各工序工艺条件的优化,确定了最佳的工艺条件,完成了中试试验,产品的各项指标全部合格;中试产品在多家用户进行了应用,得到了抗冲击强度高、透光性好的PVC透明片材,完全满足了用户的要求。该中试技术于2003年11月通过了项目验收,为工业化装置的设计提供了必要的各项参数,为实现工业化提供了有力的保证。ACR抗冲击改性剂已建成了一套年产500t的中试装置,中试产品达到美国Rohm&Hass公司KM-355产品水平,经厂家应用,制造出了符合国家建材标准的双壁波纹管和门窗异型材。于2004年底完成了5000t/aMBS及3000t/aACR项目的产业化。

乙醛酸法香兰素生产成套新工艺技术乙基香兰素属广谱型香料,具有愉快的香荚兰豆香气及浓郁的奶油香味,气味幽雅清爽,其香气是甲基香兰素的3~4倍,具有用量少、香气足、耐高温、不变色等优点,是世界上最重要的合成香料之一。甲基香兰素是世界上产量最大的合成香料之一,需求量正以每年3~5%的速度增长。我国是世界上甲基香兰素的主要生产国和出口国,近几年我国甲基香兰素出口量一直保持稳定增长态势。乙醛酸法合成香兰素新工艺,是由吉化集团公司与吉林大学共同开发的。该方法和甲醛法相比,所用的原料种类少,工艺流程短,废液COD值为7000mg/l,可生化处理,可以从根本上解决老工艺的环保问题,是国际上先进的工艺。在小试已经取得成功的基础上,于1999年被中国石油列为重大科技攻关项目,并在吉化集团公司建设了20t/a的中试装置,现已完成项目的全部工作。乙醛酸法香香兰素生产产技术原理理愈创木酚和和乙醛酸在在碱性条件件下缩合生生成3-甲氧基-4-羟基扁桃酸酸,回收未未反应的愈愈创木酚,,缩合产物物在碱性条条件和催化化剂存在下下被氧化成成3-甲氧基-4-羟基苯乙酮酮酸,脱去去羧基生成成香兰素,,再经苯萃萃取、减压压精馏、乙乙醇水溶液液中重结晶晶得到香兰兰素成品。。乙基木酚和和乙醛酸在在碱性条件件下缩合生生成3-乙氧基-4-羟基扁桃酸酸,回收未未反应乙基基木酚后的的缩合产物物在碱性条条件和催化化剂存在下下被氧化生生成3-乙氧基-4-羟基苯乙酮酮酸,脱去去羧基后生生成乙基香香兰素,再再经苯萃取取、减压精精馏、乙醇醇水溶液中中重结晶得得到乙基香香兰素成品品。乙醛酸法香香兰素生产产工艺乙醛酸法生生产甲(乙乙)基香兰兰素工艺主主要由缩合合、氧化脱脱羧、萃取取、精馏、、水结晶、、烘干等工工序组成,,工艺流程程简图如上上图所示。。该技术具有有流程短、、成本低、、产品收率率高、环境境友好等特特点。乙醛酸法香香兰素生产产新技术应应用吉化集团公公司已采用用乙醛酸法法合成乙基基香兰素新新技术建成成了200t/a乙基香兰素素工业装置置,产品70%出口,年销销售收入2700万元。目前前正在组织织乙醛酸法法合成甲基基香兰素2000t/a生产装置和和再建一套套200t/a乙基香兰素素工业装置置的筹备工工作。该项技术已已通过了中中国石油组组织的专家家验收,2004年荣获中国国石油科技技进步二等等奖。吗啉深加工工系列产品品生产技术术N-甲酰吗啉啉是目前最最佳的芳烃烃抽提溶剂剂,具有无无毒、稳定定性高和抽抽提效率高高的优点,,而且溶剂剂消耗小、、能耗低、、溶剂回收收工艺流程程简单,正正被越来越越多的芳烃烃生产企业业所重视。。此外,N-甲酰吗啉啉与吗啉等等量配制的的溶液还是是甲乙酮装装置的分离离抽提溶剂剂。2003年,国内应应用N-甲酰吗啉啉作为抽提提溶剂的芳芳烃企业有有7家,甲乙酮酮生产企业业有5家,大约需需求N-甲酰吗啉啉1000t。N-乙酰吗啉啉是高效低低毒农药烯烯酰吗啉和和氟吗啉的的主要中间间体。随着着烯酰吗啉啉专利的解解禁,目前前我国烯酰酰吗啉的年年生产能力力已经达到到1150t,共有7家生产企业业;沈阳化化工研究院院自主开发发的氟吗啉啉技术,生生产能力为为200t/a,有两家生生产企业,,每年总共共消耗N-乙酰吗啉约约400t。此外,目目前新开发发的天然气气和合成气气的脱酸性性气体工艺艺采用N-乙酰吗啉啉作吸收剂剂,该领域域将成为N-乙酰吗啉啉产品的最最大应用市市场。N-甲基氧化化吗啉主要要作为生产产纤维的纺纺丝溶剂,,用于生产产高档纤维维、玻璃纸纸和食物肠肠衣,也可可以作为有有机合成中中的氧化剂剂,还有少少量用于高高档粘合剂剂。吗啉深加工工系列产品品生产技术术中国石油吉吉化集团公公司N-甲酰吗啉合合成工艺采采用新型多多功能催化化剂、新型型列管式反反应器、创创新的分离离工艺和分分离设备,,合成技术术为国内首首创。N-乙酰吗啉啉和N-甲基氧化吗吗啉采用国国内首创的的合成及分分离工艺,,合成技术术处于国内内领先地位位。该项目的三三种产品已已经建成中中试装置,,300t/aN-甲酰吗啉啉装置于2003年10月25日通过了吉吉化集团公公司验收,,N-乙酰吗啉啉和N-甲基氧化化吗啉装置置也于2004年11月12日通过了吉吉化集团公公司的验收收。自中试试装置建成成以来,共共生产出N-甲酰吗啉啉合格产品品100t,N-乙酰吗啉啉2t。目前已有有60tN-甲酰吗啉啉中试产品品售出,在在中国石油油抚顺石化化分公司的的甲乙酮装装置中作为为丁烯提浓浓溶剂使用用,效果良良好。中国石油吉吉化集团公公司是目前前国内最大大和产品质质量最好的的吗啉生产产企业,利利用吗啉生生产装置、、吗啉合成成催化剂的的相关技术术和开发经经验,成功功地开发了了N-甲酰吗啉、、N-乙酰吗啉、、N-甲基氧化吗吗啉、N-甲基吗啉、、N-氨基丙基吗吗啉和N-丙烯酰吗啉啉等吗啉系系列深加工工产品,申申请专利2项,进一步步提高了企企业的经济济效益和核核心竞争力力。生态农药药开发、、生产及及应用技技术全世界的的农药市市场在经经过了20世纪60~90年代的迅迅速增长长以后,,随着全全球经济济的发展展以及环环保压力力的增大大,在上上世纪90年代中期期达到高高峰以后后,经历历了几年年的下降降期,而而后逐渐渐步入了了一个销销售市场场的平台台波动期期,近几几年销售售额一直直保持在在300亿美元左左右(含农业生生物技术术产品)。农药产产品的主主要发展展趋势是是生产以以拟除虫虫菊酯类类杀虫剂剂、三唑唑类和麦麦角甾醇醇类杀菌菌剂、磺磺酰脲类类和咪唑唑啉类除除草剂等等为代表表的高效效、安全全、高效效益、环环境相溶溶性好的的新品种种。生物物农药将将日益受受到重视视,农药药的新剂剂型如对对环境影影响小的的水溶性性包装材材料、水水乳剂、、悬浮剂剂、水分分散粒剂剂、干流流动剂和和微胶囊囊剂等也也将日益益得到开开发和应应用。世世界新农农药的发发展方向向主要是是含氟、、含杂环环农药和和手性农农药等对对环境友友好的高高效新农农药。中国农药药产量虽虽居世界界第二,,但销售售额仅占占世界的的8%左右,1999年销售额额约为28亿美元,,与发达达国家相相比还存存在较大大差距。。我国现现有除草草剂产品品突出表表现为高高残留、、安全性性差、亩亩用量大大(250-350g/亩)、在在土壤中中存在残残留时间间长,影影响作物物轮作等等弊端。。作为一一个农业业大国,,国家一一直鼓励励与扶持持发展高高新农药药品种,,特别是是超高效效除草剂剂产品,,在我国国农药行行业“十五”规划中已已列为积积极支持持、鼓励励发展的的农药。。“十五””期间,,吉化集集团公司司开发了了代表国国际先进进水平的的除草剂剂系列新新产品,,不仅是是吉化集集团公司司现有产产品的理理想替代代品,而而且也是是国家积积极支持持发展的的产品。。新型农农药系列列产品包包括有两两种新型型超高效效除草剂剂,即二二甲戊乐乐灵、精精喹禾灵灵。二甲戊乐乐灵二甲戊乐乐灵适用用于多种种蔬菜(葱蒜类、、叶菜类类、茄果果类等)、玉米、、大豆、、棉花、、烟草、、花生及及果园等等作物,,防除一一年生禾禾本科杂杂草及一一些阔叶叶杂草。。该除草草剂对作作物安全全,施药药方式灵灵活、方方便,适适用期长长,持效效期长达达45-60天,药效效稳定,,混用性性强,特特别适用用于各种种地膜覆覆盖作物物,是理理想的旱旱田除草草剂。二甲戊乐乐灵的生生产工艺艺主要涉涉及以下下两个反反应:(1)烷化反应应:3,4-二甲基苯苯胺与3-戊酮在加加氢条件件下进行行烷化反反应得到到N-1-(乙基丙基基)3,4-二甲基苯苯胺。(2)硝化反应应:上述述产物与与硝酸进进行硝化化反应得得到二甲甲戊乐灵灵精喹禾灵灵精喹禾灵灵,又名名精禾草草克、盖盖草灵,,是日本本日产化化学株式式会社20世纪80年代开发发的除草草剂产品品。该除除草剂适适用于大大豆、甜甜菜、油油菜、马马铃薯、、亚麻、、豌豆、、蚕豆、、烟草、、西瓜、、棉花、、花生、、阔叶蔬蔬菜等多多种作物物及果树树、林业业苗圃、、幼林抚抚育防除除野燕麦麦、稗草草、狗尾尾草、金金狗尾草草、马唐唐、牛筋筋草等一一年生和和多年生生禾本科科杂草,,选择性性高,用量很少少,每亩亩仅2.5-4g,属超微微量产品品,是理理想的旱旱田除草草剂。精喹禾灵灵的生产产工艺主主要涉及及以下反反应:(1)中间体合合成:L-乳酸与乙乙醇和对对甲苯磺磺酰氯反反应合成成L-对甲基苯苯磺酰基基丙酸乙乙酯;对对氯邻硝硝基乙酰酰乙酰苯苯胺经氯氯化、醚醚化反应应制得6-氯-2-喹喔啉氧氧基苯酚酚。(2)缩合反应应:上述述两个中中间体缩缩合反应应生成精精喹禾灵灵产品。。油田化学品美国商业通讯讯公司(BCC)的最新研究究指出,全球球油田化学品品市场(未包包含中国市场场)将快速增增长,市场总总值将由2002年的17亿美元增至2007年的23亿美元,平均均年增速达6.6%。其中,钻井井和开采用化化学品市场份份额约占76%,钻井化学品品市场值将由由2002年的6.33亿美元增至2007年的8.25亿美元,平均均增幅为54%;开采用化学学品市场将由由2002年的6.33亿美元增至2007的8.71亿美元,平均均增幅为6.6%;增产促进剂剂市场将由2002年的2.67亿美元增至2007年的3.67亿美元,平均均增幅为6.6%;清理作业化化学品市场将将由2002年的1.0亿美元增至2007年的1.38亿美元,平均均增幅为6.7%;提高石油采采收率的化学学品市场增幅幅将最大,为为22%,即由目前的的0.34亿美元增至2007年的0.92亿美元。。在国内,为适适应以低渗透透、非均质、、稠油和石蜡蜡基油为主的的油藏特点,满足早期注水水开发的需要要,预测2010年勘探用化学学品、钻井泥泥浆、采油用用化学品、集集输用化学品品及水处理用用化学品的需需求在1400kt/a以上,三次采采油用聚丙烯烯酰胺、黄原原胶等高分子子驱油剂和表表面活性剂驱驱油剂将得到到重点发展。。中国石油对对勘探用化学学品、钻井泥泥浆、采油用用化学品、集集输用化学品品及水处理用用化学品等进进行了重点研研究开发,特特别是在三次次采油用特种种聚丙烯酰胺胺、表面活性性剂驱油剂方方面取得了较较大进展。我国石油工业业发展至今,,东部油区已已逐步进入采采油中后期,,陆上油田综综合含水率已已高达81.6%,平均采收率率已达到32.7%。为此,三次次采油已作为为各油田的稳稳产技术开始始推广应用,,但由于油藏藏条件的差异异,要求不断断改善、提高高精细化学品品的性能,提提供满足不同同地质条件需需要的、具有有较高性能价价格比的水溶溶性聚合物、、表面活性剂剂以及依据三三次采油基本本原理发展起起来的新技术术所需要的精精细化学品。。。油气田固井专专用羧基丁苯苯胶乳合成技技术随着国内老油油田的油气开开采向深地层层转移,4000米以上的深井井数目增多,,国内现有的的降滤失剂不不能完全满足足高温深井的的要求,从国国外进口的耐耐高温降滤失失剂价格昂贵贵,导致深井井的开发成本本增高。该技术采用以以非离子乳化化剂为主、阴阴离子乳化剂剂为辅的复配配乳化体系,,以不饱和酯酯的硫酸盐为为功能单体,,过硫酸盐为为引发剂,在在中温条件下下,采用分批批加功能单体体的方式,合合成了油气田田固井专用羧羧基丁苯胶乳乳类降滤失剂剂。该项技术采用用了不饱和酯酯的硫酸盐为为功能单体,,提高了胶乳乳的耐高温性性能,通过采采用分次加入入功能单体的的技术,提高高了胶乳吸附附自由水的能能力,增强了了胶乳的降失失水作用;在在乳化体系上上,采用了聚聚氧乙烯烷基基醚、聚氧乙乙烯羧酸酯、、烷基聚氧乙乙烯硫酸盐和和烷基磺酸盐盐复配乳化体体系,尤其是是通过聚氧乙乙烯羧酸酯和和烷基聚氧乙乙烯硫酸盐类类乳化剂的作作用,使胶乳乳在高温、高高压下的化学学、机械稳定定性得到很大大的提高,应应用性能达到到国际先进水水平。已在辽河油油田、胜利油油田试用,并并申请了2项专利。丁苯胶乳类降降滤失剂的成成功研制,增增加了国内降降滤失剂品种种,满足了国国内高温深井井固井的要求求,降低了油油田开采的成成本,推动了了国内固井技技术水平的进进步。超高分子量、、耐盐型部分分水解聚丙烯酰胺聚合物的作用用是调节注入入水的流变性性,增加驱动动液的粘度,,改善水驱波波及效率,降降低地层水相相渗透率,使使水与油能匀匀速地向前流流动。聚合物物驱油提高采采收率的概念念和技术从提提出到形成经经历了15年(1949-1964)的时间,1964年美国开始现现场试验和工工业规模的应应用,1968年美国利用这这项技术增产产原油1000万t。原来预计2000年将因此增油油1亿t/年,但是由于于经济上不合合算,美国现现已基本停止止采用聚合物物进行三次采采油。中国石油大庆庆油田三次采采油现场试验验结果表明,,油田使用1t聚丙烯酰胺((PAM),可获得增增产150t原油的效益((沈平平,2001)。根据我国国国情,PAM在油田中的应应用仍有很大大的潜力。中国石油大庆庆炼化公司针针对大庆油田田HPAM驱现场应用的的实际情况,,借鉴国内外外有关超高分分子量、耐盐盐型HPAM的最新研究成成果,采用功功能性单体与与PAM共聚合成生产产超高分子量量、耐盐型HPAM的聚合物产品品。现场HPAM驱试验结果表表明,该水溶溶性聚合物在在实际条件下下具有较高的的保留粘度、、合适大小的的过滤因子和和良好的注入入性能,油田田使用获得了了良好的效益益。根据我国国国情,超高高分子量、耐耐盐型HPAM在油田中的应应用具有很大大的发展潜力力。重烷基苯磺酸酸盐驱油剂国外三次采油油用表面活性性剂工业化产产品主要有两两大类:一是是以石油磺酸酸盐为主的表表面活性剂,,二是以烷基基苯磺酸盐为为主的表面活活性剂。这两两种表面活性性剂的生产原原料都取自原原油,原料来来源广、数量量大,因而也也是国外三次次采油用量最最大的表面活活性剂。此外外,也有关于于羧酸盐、改改性木质素磺磺酸盐的研究究报道。国内有关三次次采油用的表表面活性剂的的研究也集中中在石油磺酸酸盐、烷基苯苯磺酸盐方面面。有关羧酸酸盐、改性木木质素磺酸盐盐的研究也在在进行。但目目前国内厂家家生产的石油油磺酸盐存在在的最大的问问题是无法保保持产品的稳稳定性,给生生产和科研工工作带来了困困难。羧酸盐盐和改性的木木质素磺酸盐盐同样也存在在质量稳定性性问题。三元复合驱用用表面活性剂剂的研究在我我国虽已开展展多年,但至至今还没有取取得实质性的的进展,大多多处于室内合合成和中试阶阶段,产品性性能不稳定。。国内还没有有较大规模的的驱油用表面面活性剂生产产厂。中国石油分别别利用抚顺石石化公司洗化化厂重烷基苯苯馏分和石化化一厂蜡裂解解重a-烯烃与芳烃烷烷基化反应产产物,采用SO3或发烟硫酸作作为磺化剂进进行磺化,用用碱中和制得得了重烷基苯苯磺酸盐驱油油剂。该系列列产品经油田田相关单位的的测试表明,,在较广泛的的碱质量分数数(体系中NaOH的质量分数为为0.4%~1.2%)范围内均能能使油水界面面张力达到10-3mN/m,抗稀释能力力较强,超低低界面张力活活性剂浓度范范围为0.1~0.4wt%,产品品性能能稳定定,与与聚合合物有有较好好的配配伍性性。三次采采油新新技术术用精精细化化学品品依据三三次采采油基基本原原理,,发展展新的的三次次采油油技术术,可可以从从根本本上回回避、、解决决现有有三次次采油油技术术所用用化学学剂所所遇到到的问问题。。分析析近年年来美美国进进行的的聚合合物驱驱矿厂厂试验验项目目发现现,技技术、、经济济上比比较成成功的的项目目不但但注重重驱油油的效效果,,而且且也日日益重重视深深部调调剖所所起的的作用用。20世纪80年代美美国Tiorco公司开开发的的胶态态分散散凝胶胶(Colloidaldispersiongel,CDG)深部部调驱驱技术术除使使用聚聚合物物外,,同时时使用用大量量的柠柠檬酸酸铝交交联剂剂。中国石石油大大学((北京京)开开发了了交联联聚合合物溶溶液深深部调调驱技技术和和储集集岩表表面润润湿性性反转转驱油油技术术,在在中国国石油油和中中国石石化的的共同同支持持下,,室内内研究究已取取得阶阶段性性成果果,在在胜利利油田田、新新疆油油田和和辽河河油田田进行行的矿矿厂试试验显显示出出了良良好的的应用用前景景。交交联聚聚合物物溶液液深部部调驱驱技术术、储储集岩岩表面面润湿湿性反反转驱驱油技技术应应用的的化学学剂包包括::柠檬檬酸铝铝、水水溶性性预交交联聚聚合物物纳米米粒子子及储储集岩岩表面面润湿湿性反反转驱驱油剂剂,其其生产产技术术具有有自主主知识识产权权,已已经完完成kt/a级工业业化试试验。。。交联聚聚合物物溶液液深部部调驱驱技术术交联聚聚合物物溶液液是交交联聚聚合物物线团团(Linkedpolymercoils,LPC)在水水中的的分散散体系系,属属于高高分子子稀溶溶液,,具有有胶体体和溶溶液的的特性性。LPC的平均均直径径为几几百至至几千千纳米米,基基本形形态为为球形形,具具有良良好的的变形形性。。在多多孔的的油藏藏(水水驱后后的油油藏平平均喉喉道直直径为为几个个至几几十微微米))中具具有特特殊的的流动动特性性,可可以进进入油油藏深深部。。LPC在油藏藏中的的流动动过程程中,,可在在岩石石表面面发生生吸附附、滞滞留,,并在在孔隙隙介质质中的的某些些喉道道处产产生架架桥封封堵,,以利利于驱驱替剂剂驱替替其他他部位位的原原油;;同时时,在在一定定的压压差下下,已已架桥桥的LPC也可可以以被被突突破破,,LPC会移移动动到到前前面面的的孔孔喉喉处处,,继继续续产产生生架架桥桥封封堵堵,,因因此此可可使使油油藏藏中中由由水水驱驱形形成成的的“水窜窜通通道道”发生生“动态态堵堵塞塞”,不不断断地地由由近近及及远远分分段段产产生生液液流流改改向向,,调调整整、、扩扩大大驱驱替替剂剂的的波波及及剖剖面面,,将将水水驱驱、、聚聚合合物物驱驱过过程程中中没没有有驱驱出出的的原原油油驱驱替替出出来来,,提提高高原原油油采采收收率率。交联联聚聚合合物物溶溶液液深深部部调调驱驱技技术术根据据实实际际使使用用中中低低浓浓度度交交联联聚聚合合物物的的形形成成过过程程,,低低浓浓度度交交联联聚聚合合物物体体系系分分为为低低浓浓度度交交联联聚聚合合物物地地下下交交联联体体系系和和低低浓浓度度交交联联聚聚合合物物预预交交联联体体系系。在实实际际使使用用中中,,低低浓浓度度交交联联聚聚合合物物地地下下交交联联体体系系中中的的交交联联聚聚合合物物线线团团是是聚聚合合物物与与交交联联剂剂在在向向油油藏藏注注入入过过程程中中通通过过交交联联反反应应形形成成的的。交联联聚聚合合物物溶溶液液深深部部调调驱驱技技术术低浓浓度度交交联联聚聚合合物物预预交交联联体体系系中中的的聚聚合合物物微微球球是是在在工工厂厂中中通通过过微微乳乳或或乳乳液液聚聚合合技技术术聚聚合合形形成成的的,,聚聚合合物物微微球球在在水水中中分分散散后后可可逐逐渐渐溶溶胀胀,,最最终终形形成成交交联联聚聚合合物物线线团团在在水水中中的的分分散散体体系系。该项项技技术术研研究究已已就就LPC的制制备备技技术术、、现现场场注注入入技技术术和和应应用用于于高高温温油油藏藏的的LPC生产产技技术术申申请请发发明明专专利利5项((已已获获授授权权3项,,公公开开2项)),,已已在在胜胜利利、、辽辽河河、、金金马马、、克克拉拉玛玛依依等等4个油田的的6个区块单单元推广广应用,,取得了了良好的的经济效效益和社社会效益益。精细化工工生产技技术发展展展望当今世界界科技发发展突飞飞猛进,,技术市市场竞争争更加激激烈,当当前绝大大多数精精细化工工领域的的技术制制高点已已被发达达国家所所控制,,在全球球研发投投入中,,美国、、欧盟和和日本等等发达国国家和地地区占86%,国外大大石化公公司在我我国申请请的专利利已占60%左右,已已对我国国精细化化工企业业形成了了技术“包围圈”。一方面,,随着国国内市场场进一步步开放,,精细化化学品市市场的竞竞争更加加激烈,,2008年前石化化产品关关税将逐逐步降低低到位,,外贸经经营权将将放开,,国内市市场国际际化进程程加快,,国外大大公司进进入国内内市场的的规模和和力度越越来越大大,并开开始实施施本土化化战略,,随着跨跨国合资资公司产产业延伸伸、市场场拓展,,其产品品必将与与国内公公司正面面交锋。。中国石石油目前前的精细细化工产产业规模模小、生生产成本本高、技技术开发发体制与与机制相相对落后后,科技技发展及及主营业业务将直直接受到到冲击。。另一方方面,由由于国内内石油、、石化企企业的发发展意识识明显增增强,特特别是民民营企业业异军突突起,由由于产业业布局的的类似,,各家都都在争资资源、争争项目、、争市场场,新一一轮的产产业发展展,同业业竞争问问题已不不可避免免,竞争争将十分分激烈。。。精细化工工生产技技术发展展展望我国经济济发展方方式的逐逐渐转变变,环境境保护要要求的日日益严格格,给我我国精细细化工行行业的发发展带来来了巨大大的成本本压力。。我国能能源生产产和消费费造成的的二氧化化碳等温温室气体体排放已已占全球球排放量量的10%以上,随随着对能能源需求求的继续续上升,,环境压压力将日日益加剧剧,精细细化工行行业的污污染控制制也被提提到十分分重要的的议事日日程。精精细化工工行业必必须依靠靠科技进进步,加加快清洁洁生产步步伐,减减少污染染排放,,实现与与环境协协调发展展,这必必然给精精细化工工行业带带来增加加投资和和成本的的压力。面对以上上挑战,,中国石石油精细细化工企企业应在在现有优优势领域域的基础础上,从从实际情情况出发发,以新新产品、、新工艺艺和应用用技术的的研究开开发为主主,基础础研究为为辅,以以形成具具有自主主知识产产权、达达到国内内外领先先或先进进水平的的精细化化工产品品生产成成套技术术,并加加大中试试和工程程放大技技术的研研究、开开发,促促进科技技成果的的产业化化,不断断形成新新的经济济增长点点。具体体实施过过程应注注意以下下几个方方面:1.已有的优优势产品品领域要要进一步步做大、、做强。。所谓做做大就是是进一步步延伸加加工,开开发新产产品,扩扩展产业业链,形形成系列列化产品品;所谓谓做强就就是创新新工艺,,开发自自主创新新技术,,使产品品的技术术、经济济指标达达到或超超过国内内外先进进水平。。2.功能化化。绿绿色化化是世世界精精细化化工今今后发发展的的主要要方向向,要要密切切跟踪踪国内内外精精细化化工发发展动动向,,根据据中国国石油油的原原料优优势,,开发发具有有自主主知识识产权权的高高功能能化的的绿色色精细细化学学品。。精细化化工生生产技技术发发展展展望3.强化精精细化化学品品的应应用研研究和和技术术服务务,密密切与与用户户结合合。各各企业业要逐逐步建建立一一支高高水平平的应应用研研究和和技术术服务务队伍伍,提提高产产品的的市场场竞争争力。。4.加强精精细化化工化化学工工程研研究,,特别别是精精密分分离技技术、、高效效萃取取和超超临界界萃取取技术术,管管式反反应器器等新新型反反应器器,以以及结结晶技技术等等。5.开发新新的、、经济济的高高浓度度有机机废水水治理理技术术,特特别是是针对对精细细化工工生产产过程程中含含杂环环、芳芳环、、高硫硫、氮氮、磷磷含量量的废废水治治理技技术。。6.重点开开发医医药、、农药药、染染料及及涂料料等有有机合合成中中间体体,各各种炼炼油及及化工工用催催化剂剂(烷烷烃脱脱氢、、柴油油加氢氢、吗吗啉、、甲乙乙酮、、PP、甲基基异丁丁基酮酮合成成等的的催化化剂)),橡橡塑助助剂((增塑塑剂、、抗氧氧剂、、阻燃燃剂、、橡胶胶防老老剂、、硫化化促进进剂、、抗冲冲改性性剂、、抗静静电剂剂等)),表表面活活性剂剂及油油田化化学品品,特特种有有机溶溶剂、、洗涤涤剂,,润滑滑油添添加剂剂,饲饲料添添加剂剂,长长效、、低毒毒、低低残留留农药药及其其新品品种,,香料料、染染料、、复合合肥,,及其其他具具有中中国石石油自自身优优势的的新产产品、、新工工艺。精细化化工生生产技技术发发展展展望通过今今后五五年的的发展展,中中国石石油可可望在在精细细化工工技术术领域域初步步形成成具有有一定定实力力的研研发队队伍,,拥有有一批批达到到国内内先进进水平平、拥拥有自自主知知识产产权的的核心心技术术和专专有技技术,,使科科技在在提高高精细细化工工业务务竞争争力方方面发发挥重重要作作用;;通过过十年年发展展,形形成一一支具具有高高水平平的研研发队队伍,拥有一一批达达到国国际先先进水水平、、具有有自主主知识识产权权的核核心技技术和和专有有技术术,并并为保保障化化工业业务的的发展展、解解决相相关化化工技技术问问题提提供技技术支支持。。9、静夜四四无邻,,荒居旧旧业贫。。。12月-2212月-22Wednesday,December28,202210、雨中黄叶叶树,灯下下白头人。。。21:50:3621:50:3621:5012/28/20229:50:36PM11、以以我我独独沈沈久久,,愧愧君君相相见见频频。。。。12月月-2221:50:3621:50Dec-2228-Dec-2212、故人人江海海别,,几度度隔山山川。。。21:50:3621:50:3621:50Wednesday,December28,202213、乍乍见见翻翻疑疑梦梦,,相相悲悲各各问问年年。。。。12月月-2212月月-2221:50:3621:50:36December28,202214、他乡生生白发,,旧国见见青山。。。28十十二月20229:50:3

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