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文档简介

液氨、液氯危险特性及安全管理要求

为吸取吉林省德惠市吉林宝源丰禽业有限公司“6.3”特别重大燃烧事故教训,进一步做到警钟长鸣,防患于未然,在全国范围内开展了对涉及液氯、液氨单位进行专项安全大检查。

国家安全生产监督管理总局

国家安全监管总局于2011年6月21日公布了首批重点监管的危险化学品名录的通知安监总管三〔2011〕95号名录中液氯、液氨名列第一第二

依据

《危险化学品安全技术全书》《首批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则》安监总厅管三〔2011〕142号《氯气安全规程》GB11984-2008《液氯使用安全技术要求》AQ3014-2008《合成氨生产企业安全标准化实施指南》(AQ/T3017-2008)《冷库设计规范》GB50072-2010《冷库安全规程》GB28009-2011《制冷空调作业安全技术规范》AQ7004-2007

内容

第一部分液氨、液氯理化特性第二部分中毒、火灾危险性第三部分防范措施第四部分典型事故案例第五部分应急处置第一部分

液氨、液氯理化特性液氨液氨,是一种无色液体,有强烈刺激性气味。氨作为一种重要的化工原料,应用广泛,为运输及储存便利,通常将气态的氨气通过加压或冷却得到液态氨。储于耐压钢瓶或钢槽中。液氨在工业上应用广泛,而且具有腐蚀性,且容易挥发,所以其化学事故发生率相当高。8液氨理化特性分子式:NH3分子量:17.04熔点(℃):-77.7沸点(℃):-33.5气氨相对密度(空气=1):0.59液氨相对密度(水=1):0.7(-33℃)临界温度(℃):132.5临界压力(Mpa):11.40

9液氨理化特性燃烧热:-316.25kJ/mol饱和蒸气压:506.62kPa(4.7℃)爆炸极限:15%~28%闪点:-54℃引燃温度:651℃溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚主要用途:用作制冷剂及制取铵盐和氮肥

液氯液氯化学名称液态氯,为黄绿色液体,在常压下即气化成气体,吸入人体能严重中毒,有剧烈刺激作用和腐蚀性,在日光下与其它易燃气体混合时发生燃烧和爆炸,氯是很活泼的元素,可以和大多数元素(或化合物)起反应。11液氯理理化特特性分子式式:CL2分子量量:70.90熔点(℃):-101沸点(℃):-34.012液氯理理化特特性气氯相相对密密度(空气=1):2.5液氯相相对密密度(水=1):1.41(20℃)临界温温度(℃):144临界压压力(Mpa):7.71第二部部分中毒、、火灾灾危险险性液氨中毒危危险特特性危险性性类别别:第2.3类有毒毒气体体氨中毒毒危险险特性性分析析急性毒毒害::LD50350mg/m3(大鼠鼠经口口)LC502000mg/m3(大鼠鼠吸入入,4h)职业性性接触触限值值:PC-TWA(mg/m3)20PC-STEL(mg/m3)30液氨中毒危危险特特性侵入途途径吸吸入高浓度度氨可可引起起反射射性呼呼吸停停。液液氨或或高浓浓度氨氨可致致眼灼灼伤;液氨可可致皮皮肤灼灼伤。。液氨中毒危危险特特性氨气泄泄漏后后会生生成有有毒蒸蒸气云云,它它在空空气中中漂移移、扩扩散,,直接接影响响现场场人员员并可可能波波及居居民区区。而而液氨氨储罐罐属压压力容容器,,在容容器破破裂时时会发发生蒸蒸气爆爆炸,,爆炸炸后若若不燃燃烧,,便会会造成成大面面积的的毒害害区域域。可可能能带来来严重重的人人员伤伤亡和和环境境污染染。氨吸入入5~10min致死的的浓度度为0.5%;液氨火灾、爆炸炸危险特特性氨的火火灾爆爆炸危危险特特性::氨气与空气气能形形成爆爆炸性性混合合物,氨的爆爆炸极极限为为15~28%;在爆爆炸极极限内内遇明火火、静静电火火花、、高热热能引引起燃燃烧爆爆炸;;与氟、、氯等等接触触会发发生剧剧烈的的化学学反应应;若若遇高高热,,容器器内压压增大大,有有开裂裂和爆爆炸的的危险险。18液氯中中毒危险特性性危险性性类别别:第2.3类有毒毒气体体液氯中中毒危危险分分析急性毒毒害::LC50850mg/m3(大鼠鼠吸入入,1h)职业性性接触触限值值:MAC(mg/m3)119液氯中中毒危险特性性侵入途途径::吸入入氯是一一种强强烈的的刺激激性气气体。。吸入入极高高浓度度的氯氯气,,可引引起迷迷走神神经反反射性性心跳跳骤停停或喉喉头痉痉挛而而发生生“电电击样样”死死亡。。眼睛睛接触触可引引起急急性结结膜炎炎,高高浓度度氯可可造成成角膜膜损伤伤。皮皮肤接接触液液氯或或高浓浓度氯氯,在在暴露露部位位可有有灼伤伤或急急性皮皮炎。。列入《剧毒化化学品品目录录》。职业接接触限限值::MAC(最高容容许浓浓)(mg/m3):120液氯中中毒危险特性性液氯一一般储储存在在液氯氯钢瓶瓶或者者液氯氯储罐罐中,,盛装装容器器为压压力容容器,,一旦旦容器器破裂裂可形形成有有毒的的蒸汽汽云,,它在在空气气中漂漂移、、扩散散,直直接造造成影影响现现场人人员中中毒伤伤亡并并可能能波及及周围围人员员。并并造成成严重重环境境污染染。21液氯中中毒危险特性性氯的危危险浓浓度::吸入5~10min致死的的浓度度0.09%吸入0.5~1h致死的的浓度度0.0035%~0.005%吸入0.5~1h致重病病的浓浓度0.0014%~0.0021%22液氯火灾灾、爆爆炸危危险特性性液氯不燃烧,但但可助助燃。。氯气能能与许许多化化学品品如乙乙炔、、松节节油、、乙醚醚、氨氨、燃燃料气气、烃烃类、氢气气、金金属粉末末等猛猛烈反反应发发生爆爆炸或或生成成爆炸炸性物物质。。它几几乎对对金属属和非非金属属都有有腐蚀蚀作用。23液氯火灾危险险特性性液氯在在生产产过程程中产产生一一定量量的三三氯化化氮,,液氯气气化器器、预预冷器器及热热交换换器等等设备备,必必须装装有排排污装装置和和污物物处理理设施施,并并定期期分析析三氯氯化氮氮含量量。使用的的氯气气钢瓶瓶中的的三氯氯化氮氮随氯氯气可可能一一起进进入汽汽化器器,由由于比比重较较大沉沉降于于容器器底部部,容易发生积积聚,,NCl3是一种种极易易爆炸炸的物物质。。超过过5%时即有有爆炸炸的危危险。。在氯氯气液液化生生产中中,氯氯相中中NCl3应小于于5%,当NCl3高浓度度时仅仅需要要很少少能量量就能能发生生爆炸炸。液液氯中中三氯氯化氮氮含量量为0.05%时,如如果1t液氯汽汽化后后剩余余液量量为10kg,此时时,液液相中中三氯氯化氮氮含量量高达达5%,这些些残余余液体体完全全蒸发发时气气相中中三氯氯化氮氮浓度度也是是5%,即有有爆炸炸的危危险。。第三部部分防范措措施25液氯防防范措措施一、设备、材质要求液氯具有强强的腐腐蚀性性,应应选用用石棉棉板、、石棉棉橡胶胶板、、氟塑塑料、、浸石石墨的的石棉棉绳等等高强强度耐耐氯垫垫料,,严禁禁使用用橡胶胶垫。。液氯设备设设计制制造,,应符符合压压力容容器的的有关关规定定,并并定期期检测测。液液氯气气化器器、缓缓冲罐罐等,,必须须装有有压力力表、、液面面计、、温度度计,,并应应装有有带压压力、、液位位、温温度带带远传传记录录和报报警功功能的的安全全装置置。金金属软软管应应经耐耐压试试验合合格。。气瓶与与反应应器之之间应应设置置截止止阀、、逆止止阀和和足够够容积积的缓缓冲罐罐,防防止物物料倒倒灌。。26液氯防防范措措施一、设备、材质要求压力表表应选选用膜膜片压压力表表。液氯钢钢瓶库库和液液氯汽汽化设设备区区应按按要求求设置置门式式起重重机::充装装量为为1000Kg的气瓶瓶装卸卸时应应使用用起重重机械械,其其重量量应大大于钢钢瓶重重量的的一倍倍以上上,并并挂钩钩牢固固。严严禁使使用叉叉车装装卸。。生产车车间和和液氯氯库应应采用用机械械通风风装装置和和泄漏漏检测测报警警装置置。称重衡衡器量量程应应大于于气瓶瓶重瓶瓶时总总重量量的一一倍以以上,,并按按规定定每三三个月月校验验一次次,确确保准准确。。27液氯的的防范措施施二、安全管管理严格执执行双双锁、、双人人、双双本帐帐、双双人收收发、、双人人管理理液氯钢钢瓶应应保留留5kg以上的的余氯氯。严禁使使用蒸蒸汽、、明火火直接接加热热钢瓶瓶。严禁将将油类类、棉棉纱等等易燃燃物和和与氯氯气反反应物物品放放在气气瓶附附近。。严禁使使用烃烃类和和酒精精清洗洗氯气气系统统设备备、阀阀门、、管道道28液氯的的防范措施施二、安全管管理设备、、阀门门和管管道连连接、、安装装前,,要经经清洗洗、干干燥处处理,,阀门门要逐逐只做做耐压压试验验;使使用前前,应应按规规定进进行气气密试试验合合格,,否则则,不不应投投入使使用。。定期清清除滞滞留在在反应应设备备、过过滤设设备和和管道道内的的反应应物或或残留留物。。空瓶和和充装装后的的重瓶瓶应分分开放放置,,不应应与其其他气气体钢钢瓶混混放。。氯气气重瓶瓶存放放期不不应超超过3个月。。制定专专项的的应急急预案案,并并定期期演练练。29液氯的的防范措施施二、安全管管理设备、、阀门门和管管道连连接、、安装装前,,要经经清洗洗、干干燥处处理,,阀门门要逐逐只做做耐压压试验验;使使用前前,应应按规规定进进行气气密试试验合合格,,否则则,不不应投投入使使用。。定期清清除滞滞留在在反应应设备备、过过滤设设备和和管道道内的的反应应物或或残留留物。。空瓶和和充装装后的的重瓶瓶应分分开放放置,,不应应与其其他气气体钢钢瓶混混放。。氯气气重瓶瓶存放放期不不应超超过3个月。。液氯气气化器器、缓缓冲罐罐等设设备,,应装装有排排污((NCL3)和污污物处处理设设施,,并定定期分分析((NCL3)含量量,排排污物物中NCL3的含量量不应应大于于60g/l,否则则应增增加排排污次次数和和排污污量,,并加加强监监测。。液氯的的防范范措施施31液氨的的防范措施施一、液液氨储储罐的的防范范措施施应使用用液氨氨专用用阀门门。液氨储储罐应应设置置远传传视频频监控控,并并设置置了液液位、、压力力、温温度超超限报报警装装置液氨储储罐进进出口口管线线应设设置双双切断断阀,,其中中一只只出口口切断断阀为为紧急急切断断阀;;液氨储储罐安安全阀阀出口口处加加导气气管,,严禁禁导气气管出出口放放入室室内。。应引引入回回收系系统。。32液氨的的防范措施施一、液液氨储储罐的的防范范措施施液氨储储槽区区设置置遮阳阳棚和和应急急喷淋淋装置置生产、、使用用氨气气的车车间及及贮氨氨场所所应设设置氨氨气泄泄漏检检测报报警仪仪,使使用防防爆型型的通通风系系统和和设备备。氨槽车车与充充氨站站的连连接应应采用用万向向充装装连接接系统统。33液氨的的防范措施施二、冷库、、制冷冷机房房在快速速冻结结装置置出口口处的的上方方应安安装氨氨气浓浓度传传感器器,在在速冻冻加工工间布布置氨氨气浓浓度报报警装装置,,并与与事故故排风风机、、自动动停止止冻结结装置置进行行联锁锁。低压循环贮贮液桶、氨氨液位器和和中间冷却却器设置超超高液位报报警装置与与正常液位位自控装置置。氨制冷机房房所有通风风机电机和和照明灯具具采用防爆爆型包装间、分分割间、产产品整理间间等人员较较多房间的的空调系统统严禁采用用氨直接蒸蒸发制冷系系统。34液氨的防范措施三、安全管理制定专项的的应急预案案,并定期期演练。严禁使用液液氨直接制制氨水。液氨钢瓶、、储罐及冷冷冻设备应应按特种设设备管理,,安全附件件齐全,并并定期检测测。制冷作业人人员为特种种作业人员员,应取得得特种作业业资格证。。配备正压式式空气呼吸吸器、隔离离式防护服服、长管式式防毒面具具、重型防防护服、橡橡胶手套、、胶靴和化化学防护眼眼镜使用液氨场场所设置洗洗眼器、洗洗淋器。加氨时严禁禁加热。第四部分典型事故案案例吉林宝源丰丰禽业公司司发生液氨氨

泄漏爆爆炸2013年6月3日6时,吉林省省德惠市宝宝源丰禽业业有限公司司生产车间间液氨泄漏漏引发爆炸炸,上午10时火势基本本被控制,,但仍有大大量浓烟冒冒出。已造造成121人遇难,70人受伤。据据现场医护护人员介绍绍,受伤致致死的原因因有烧伤、、氨气中毒毒等,其中中致死最主主要的原因因是氨气中中毒引发的的呼吸道水水肿。36吉林宝源丰丰禽业公司司发生液氨氨泄漏爆炸炸37一起液氨罐罐车装卸软软管爆裂事事故382003年9月5日,江西某某化肥厂一一辆正在充充装液氨的的罐车,装装卸软管液液相管突然然爆裂,液液氨大量外外泄,致1人死亡。一起液氨罐罐车装卸软软管爆裂事事故39事故经过::2003年9月5日上午,河河南省某运运输公司一一辆液氨罐罐车到江西西某化肥厂厂充装液氨氨,车主卢卢某是个体体运输业主主,挂靠在在该公司,,因罐车自自带的液氨氨充装软管管与该化肥肥厂液氨充充装系统接接口连接不不匹配,就就向一旁同同在该化肥肥厂等待灌灌装液氨的的江西省萍萍乡市某厂厂罐车司机机杨某借用用充装软管管。一起液氨罐罐车装卸软软管爆裂事事故409时30分左右,在在充装过程程中,装卸卸软管的液液相管突然然爆裂,大大量液氨外外泄,瞬间间液氨汽化化,白雾顿顿时向周围围扩散。此此时,正在在一旁工作作或等侯充充装的人员员共有4人:河南罐罐车司机、、河南罐车车车主卢某某、该化肥肥厂液氨充充装员、萍萍乡市某厂厂罐车司机机杨某。事事故发生后后,其中3人迅速跑离离现场,河河南罐车车车主卢某因因躲避不及及,中毒倒倒地,后经经送医院抢抢救无效身身亡。一起液氨罐罐车装卸软软管爆裂事事故41事故原因分分析:爆裂的液相相软管断裂裂成3节,其外表表有破损痕痕迹,内层层网状钢丝丝锈蚀严重重,橡胶具具有老化特特征。经专专家认定软软管存在质质量问题,,是发生事事故的直接接因素。保定市冷冻冻系统氨气气泄漏422002年7月11日23时,保定市市新市区大大洋冷饮厂厂车间汽相相阀门破裂裂,发生液液氨泄漏事事故,造成成3人窒息死亡亡,1人重伤。保定市冷冻冻系统氨气气泄漏43事故经过::7月11日20时30分左右,该该厂负责人人史元镇发发现室外压压缩机有泄泄漏现象,,便要求工工人停止生生产并关闭闭压缩机((他先关压压缩机吸气气阀,再关关排气阀,,然后关闭闭压缩机,,最后将室室内冷水槽槽阀门关闭闭),在进进行简单处处理后,为为减少经济济损失,史史元镇又让让7名工人对生生产现场进进行收尾性性清理,却却没有向操操作人员提提出应注意意的安全事事项。23时左右,车车间中间部部位冷槽上上的汽相阀阀门突然破破裂,造成成大量液氨氨迅速外泄泄并挥发,,与空气结结合形成雾雾状气体弥弥漫整个生生产车间。。7人中除3人快速逃离离现场外,,另3人因未及反反应便当场场窒息死亡亡,1人虽然逃离离现场但造造成头面及及周身30%浅II度灼伤。保定市冷冻冻系统氨气气泄漏44事故原因分分析:1、违法设计计,违法安安装,违法法运行是造造成事故的的主要原因因2、误选择铸铸铁阀门,,是造成液液氨泄漏事事故的直接接原因3、安全意识识淡漠,是是发生重大大伤亡事故故的重要原原因之一武安市液氨氨泄漏事故故452004年这次事故故共泄漏液液氨17吨,致使5人中毒经抢抢救无效死死亡,16人受伤的重重大责任事事故。直接接经济损失失50万元。武安市液氨氨泄漏事故故462004年9月2日1时35分,武安市市晶鑫化工工有限责任任公司合成成岗位操作作工接到调调度主任通通知给永丰丰公司液氨氨车充装液液氨,充装装前操作工工与罐车司司机检查了了液氨罐车车、液氨罐罐液位、压压力及连接接点等处处处于正常状状态后,打打开阀门开开始充装液液氨,在充充装过程中中两人检查查了几次氨氨罐和罐车车液位压力力。然后两两人在汽车车驾驶室内内聊天。凌凌晨1时35分,突然一一声爆响,,看到液氨氨装卸软管管从法兰连连接处断裂裂,由于氨氨气浓度太太大,操作作工没有摸摸到阀门就就退了回来来,司机从从驾驶室取取出并戴上上防毒面具具,关闭了了液氨罐车车紧急切断断阀。武安市液氨氨泄漏事故故471、直接原因因:液氨装装卸软管在在充装过程程中发生断断裂是这次次事故的直直接原因。。2、间接原因因

(1)永丰公司司管理混乱乱,致使使使用了不合合格装卸软软管。((2)液氨岗位位操作工在在充装过程程中,没有有坚守岗位位,错失了了第一抢险险时间。((3)安全投入入不足,没没有配备足足够的应急急救援器材材

(4)有关部门门监管不到到位,没有有及时对两两厂存在的的安全隐患患督促整改改到位。重庆天原““4·16””爆炸事故48震惊全国的的重庆天原原“4·16””爆炸事故已已盖棺定论论,有关责责任人也受受到处分和和责任追究究。这次事事故是我国国氯碱工业业生产史上上从未有过过的重大生生产安全事事故。重庆天原““4·16””爆炸事故49天原“4.16””爆炸事故是是该厂液氯氯生产过程程中因氯冷冷凝器腐蚀蚀穿孔,导导致大量含含有铵的CaCl2盐水直接进进入液氯系系统,生成成了极具危危险性的NCl3爆炸物。NCl3富集达到爆爆炸浓度和和启动事故故氯处理装装置振动引引爆了NCl3。重庆天原““4·16””爆炸事故50直接原因(1)设备腐蚀蚀穿孔导致致盐水泄漏漏,是造成成NCl3形成和聚集集的重要原原因。(2)NCl3富集达到爆爆炸浓度和和启动事故故氯处理装装置造成振振动,是引引起NCl3爆炸的直接接原因。重庆天原““4·16””爆炸事故51间接原因(1)压力容器器日常管理理差(2)安全生产产责任制落落实不到位位(3)事故隐患患督促检查查不力(4)对NCl3爆炸的机理理和条件研研究不成熟熟,相关安安全技术规规定不完善善永靖县盐锅锅峡镇发生生液氯钢瓶瓶

爆炸事事故52事故经过2008年10月31日16时许,永靖靖县盐锅峡峡氯化石蜡蜡厂发生了了液氯钢瓶瓶爆炸事故故,造成1人死亡,41人中毒治疗疗和留院观观察,在工工厂东南侧侧约20米处有一家家砖窑厂。。此次事故故的中毒人人员主要是是这家砖厂厂的工人,,直接经济济损失达53.7万元。永靖县盐锅锅峡镇发生生液氯钢瓶瓶

爆炸事事故53这是一起由由甘肃稀土土集团金熊熊猫稀土有有限责任公公司烧碱厂厂没有严格格执行《气瓶安全监监察规定》,充装过量量造成的较较大生产安安全责任事事故,烧碱碱厂是本次次事故的责责任主体。。同时,烧烧碱厂液氯

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