分析化学课后答案武汉大学第五版上册完整版

精选范本精选范本精选范本精选范本第1章分析化学概论.称取纯金属锌0.3250g,溶于HCl后，定量转移并稀释到 250mL容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn-0.2mol/L0.025L126.07g/mol0.3g+溶液的浓度。-0.2mol/L0.025L126.07g/mol0.3g解：CZn解：CZn2 0.01988molgL25010.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应力口入0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？解.C1V1c2V2C(V1V2)0.0982mol/L0.480L0.5000mol/LV0.1000mol/L(0.480LV2)V22.16mL4.要求在滴定时消耗 0.2mol/LNaOH溶液25〜30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用H2c2O(KHC8H4O4)多少克？如果改用H2c2O42H2O做基准物质，又应称取多少克?解. nNaOH：nKHCjH4O41:1m1n1MWM0.2mol/L0.025L204.22g/mol1.0gm2n2McV2M0.2mol/L0.030L204.22g/mol1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2gnNaOH:nH2C2O42H2O2:11m1n1M—cV1M

一1、…m2n2M cV2M21-_ … ,,八2HQ20.3~0.4gH2HQ20.3~0.4gH2O2将SO2吸收,28.2mL。求试样2 应称取2246.含S有机试样0.471g,在氧气中燃烧，使S氧化为SO2,用预中和过的全部转化为H2SO4,以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗中S的质量分数。解.S:SO2:H2SO4:2KOHnM100%w——100%m010.108mol/L0.0282L32.066g/mol100%0.471g10.3%8.0.2500g不ZCaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2,用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL,计算t^样中CaCO3的质量分数。解：CaCO3:2HClNaOH:HCl1(cVcV)MnMwn100%2 100%m° m。1一(0.2600mol/L0.025L0.2450mol/L0.0065L)100.09g/mol2 100%0.2500g98.24%9今含有MgSO4-7H2O纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO4•6H2O,测定其中Mg含量后，全部按MgSO4•7H2O计算，得质量分数为100.96%。试计算试

剂中MgSO4•6H2O的质量分数解：设MgSO4•6H2O质量分数xMgSO4•7H2O为1-100.96%=1-x100.96%=1-x+M(MgSO47H2O)M(MgSO46H2O)_100.96%1x- _100.96%1x- 曳1M60.0096246.471228.455=0.1217若考虑反应，设含MgSO4•7H2O为n1molMgSO4,6H2O为n2mol样本质量为100g。nn=n1+n2«n246.47=100.96nn1228.455+亮246.47=10018n1=0.96n=0.253m(MgSO4•6H2O)=nMMgSO4•6H2O=0.053226.45=12.18=1218=1218=0.121810010.不纯Sb2s0.2513g,将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+,然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶?^滴定Fe2+,消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2s3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？cc C — 2 6 Sb2s3:2Sb:3SO2:6Fe:—KMnO4解： 5

nSb2s3nnSb2s3nsb5-cV62nSb2s3550.0200mol/L0.03180L0.00053mol620.00053mol0.00106mol0.00053mol339.68g/mol〜 ~ 100%71.64%0.00106mol121.76g/molwSb100%wSb0.2513g12.用纯AS2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.2112gAS2O3在酸性溶液中恰好与36.42mLKMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。cVKMnO45Mm1000cKMnO44—0.211210005 0.02345(mol/L)36.42197.814.H2c2O4作为还原剂。可与KMnO4cVKMnO45Mm1000cKMnO44—0.211210005 0.02345(mol/L)36.42197.814.H2c2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下:- _ + 2+ _ _5H2C2O4+2MnO4+6H=10CO2+2Mn+8H2O其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol・L-1NaOH和0.100molL-1KMnO4溶液与500mgH2c2O4完全反应所消耗的体积（mL）。解:nH2c2O4mH2c2O4Mh2c2O4500」0005.55390.035103(mol)QH2C2O4:2NaOHnNaOH2nH2c2O425.553nNaOH2nH2c2O425.553103311.10610(mol)VNaOHnNaOH11.10610cNaOH0.1003-0.111(L)111(mL)精选范本精选范本(1.900.61(1.900.61)20.48n (tE)2精选范本…2•一QH2c2O4：—KMnO45nKMnO42 2 3 3…2•一QH2c2O4：—KMnO45nKMnO42 2 3 3-nH2c2o4 -5.55310 2.22110(mol)5224 5VKMnO4nKMnO4CKMnO42.221103 0.0222(L)22.2(mL)0.10016.含K2C2O75.442g-L-1的标准溶液。求其浓度以及对于 Fe3O4(M=231.54g-mol-1)的滴定度(mg/mL)。解:nK2Cr2O7CK2Cr2O7 -丫江仲5.442294.180.01850(mol/L)TFe3O4/K2Cr2O7 CK2Cr2O7MFe3O420.01850231.5428.567(mg/mL)18.按国家标准规定，化学试剂 FeSO4•7H2O(M=278.04g-mol-1)的含量：99.50~100.5%为一级(G.R);99.00%~100.5%为二级(A.R);98.00%~101.0%为三级(C.P)。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g在酸性介质中用 0.02034mol-L-1KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSd•7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。2Q5Fe:MnO4nFeSO4?7H2O 5nMnO45空卫0.020343.631103(mol)1000mFeSO4?7H2OFeSO4?7H2OmnFeSO4?7H2O MFeSO4?7H2Om3 _99.76%3.63110 278.0499.76%1.012故为一级化学试剂。

220.CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的 Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)ncN 4(nNincN 4(nNi2 nEDTA)1.1778103(mol)2量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)4并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加入225.00mL含过量Ni2+的标准溶液以形成Ni(CN)4,过量的Ni2+需与10.1mL0.0130mol•L-1EDTA完全反应。已知39.3mL0.0130mol-L-1EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。解：QNi2:EDTAcNi2nNi2VNi2nEDTAVT39.3

Toqq0.013030.010000.01703mol/L)n2n2c2V2Ni2 Ni2 Ni20.01703—— 4.2575104(mol)1000nEDTACedtaVedta 0.0130-1011.313104nEDTA1000CNnCNVCN1.17781012.710000.0927(mol/L)第2章分析试样的采集与制备.某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为 0.61%,允许的误差为0.48%,测定8次，置信水平选定为90%,则采样单元数应为多少？解：f=7P=90%查表可知t=1.905.86

.某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为 81.65%、81.48%、81.34%、1.40%、80.98%、81.08%、81.17%、81.24%,求各个采样单元间的标准偏差.如果允许的误差为0.20%,置信水平选定为95%,则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？解：f=7P=85%查表可知t=2.36TOC\o"1-5"\h\zn(匚)2-360.13)22.43E 0.20.已知铅锌矿的K值为0.1,若矿石的最大颗粒直径为 30mm,问最少应采取试样多少千克才有代表性？_ 2 4 2解：QKd0.130 90(kg).采取镒矿试样15kg,经粉碎后矿石的最大颗粒直径为 2mm,设K值为0.3,问可缩分至多少克？_ 2 __ _2 _解：QKd0.32 1.2(kg)1nQ(-) 1.2(kg)设缩分n次，则21n15(-)n1.2(kg)21ln15nlnln1.2解得n15解得n15m=3.6,所以n=33(-)31.875(kg)精选范本精选范本精选范本精选范本第3章分析化学中的误差与数据处理i.根据有效数字运算规则，计算下列算式：⑴19.469+1.537-0.0386+2.543.60.032320.592.1234545.00(24.001.32)0.12451.00001000pH=0.06,求[H+尸？解：a.原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51b.原式=3.6X0.032X21X2.1=5.1c.原式=45.0022.680.1245c.原式=45.0022.680.12451.0001000=0.1271d.[H+]=10-0.06=0.87(mol/L)3.设某痕量组分按下式计算分析结果:3.设某痕量组分按下式计算分析结果:m,A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知SA=sC=0.1,sm=0.001,A=8.0,C=1.0,m=1.0,求sx。2Sx22Sx2解：x_2 2 222S(AC) sm SASC Sm(AC)2m2(AC)2m2_2_2 20.120.12 0.0012(8.01.0)2 1.024.091048.01.0x 且8.01.0x 且1.0解：由0.4mg1.0000g7.0故SxJ4.091047.020.145.反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg,那么测得值为1.00001.0008g的概率为多少？

1.00001.00001.00081.00001.00001.00001.00081.0000故有0.0004 0.0004即0u2查表得P=47.73%7.要使在置信度为95%时平均值的置信区间不超过土 s,问至少应平彳T测定几次？sxtsxxt解： Jn 查表，得:5时,t6时,t5时,t6时,t2.57，故2.45，故,n2.57一62.4571.04910.9261故至少应平行测定敛9.测定黄铁矿中硫的质量分数， 六次测定结果分别为30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%,计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。xi解:30.51%30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%3。49%30.51%6(x

nx)2=0.06%(x

nx)2=0.06%置信度为95%时:t0.05,52.57,xt,fsn30.51%t0.05,52.57,xt,fsn30.51%2.570.06%630.51%0.06%11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异 （置信度90%）?x解：a.16八—x9.57ni19.639.406(Xi x)2ix解：a.16八—x9.57ni19.639.406(Xi x)2i1 5.71%n12故S32,6104xb.16x9.47ni16(Xi X)2i1 8.51%n12故S72,4104ls2 72.4104FT 2.221所以s 32.6104查表得F表5,05>2,22113.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下:方法115.34%0.10% 11方法215.43%0.12% 11A:9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,B:9.33,9.51,9.49,9.51,9.56a.置信度为90%时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异b.在置信度分别为90%,95%及99%时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异解：(a)S=0.00102,s2=0.00122F=6=1.44<F表=2.97所以两组数据的标准偏差无显著性差异。di22 （功由$=10得,di2=0.01,df=0.0122 2d1 d20.010.01211112=0.0332=3.32%|X2X1| n1n2 |15,3415.4311111t=3.321111=0.063查表得：当置信度为90%时,t0.10,20=1.72>0.063查表得：当置信度为95%时,t0.05,20=2.09>0.063查表得：当置信度为99%查表得：当置信度为99%时,t00120__ 0.01,20=2.84>0.063所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。Cl-1的质量Cl1Cl-1的质量Cl1结果如下:分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定,A瓶60.52%,60.41%,60.4%,60.45%B瓶60.15%,60.15%,60.05%,60.08%问置信度为B瓶60.15%,60.15%,60.05%,60.08%问置信度为90%时,两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异?解：用F检验法:XiXa=n=60.45%XiXb=n=60.11%,2

sA_2di门=2.310-3di22sB=^T=2.610-3sBSSB2SB2F=SA=1.13,查表得F表=9.28>1.13因此没有差异。用t检验法：|XA用t检验法：|XAXb|nAnB所以t=nAnB所以t=而查表得t表=1.94<9.6所以存在显著性差异。17.为提高光度法测定微量 Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128,0.132,0.125,0.124及0.129,0.137,0.135,0.139。判断新显色剂测定 Pd的灵敏度是否有显著提高？（置信度95%）解：用F检验法:XA=Xi~=0.127,,2

sA-d2门=1.31。5**XiXb= =0.135,

2

di2sB=FT=1.910-5.2 .2dA dBS=1 nAnB2=4.010-3|XA Xb|'nAnB所以t=所以t=snAnB=2.8而查表得t表=2.45<2.8所以存在显著性差异21.而查表得t表=2.45<2.8所以存在显著性差异21.某荧光物质的含量（）及其荧光相对强度（y）的关系如下:含量/g0.02.04.06.08.010.012.0荧光相对强度y2.15.09.012.617.321.024.7a.列出一元线性回归方程b.求出相关系数并评价b.求出相关系数并评价y与x间的相关关系。解：由题意可得，x=6.0y=13.1,7(Xi1x)(yy)=216.2,(Xix)2=112.0解：由题意可得，x=6.0y=13.1,7(Xi1x)(yy)=216.2,(Xix)2=112.0(yi1y)2=418.28,所以b=7 _(Xx)(yii17(Xii1x)2y)216.2=112.0=1.93,aybx=13.1-1.936.0=1.52所以一元回归方程为：y=1.52+1.93x(b)因为=0.9987(b)因为=0.9987比较接近于1,所以y与x的线性关系很好。第5章酸碱平衡和酸碱滴定法.写出下列溶液的质子条件式。a. ci mol- L-1NH3+C2mol- L-1NH4Cl;c. G mol• L-1)H3PO4+C2mol -L-1HCOOH ;解：3)反a.对于共轲体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸(HCl和弱碱(3)反应而来，所以参考水准选为 HCl,NH3和H2O质子条件式为：[H+]+[NH4+]=[Cl-]+[OH-]或[H+]+[NH4+]=C2+[OH-]c.直接取参考水平： H3PO4,HCOOH,H2O质子条件式：[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43]+[HCOO-]+[OH-]3.计算下列各溶液的pH。a.0.050mol•NaAc；c.0.10mol-lNH4CN;e.0.050mol •氨基乙酸；g.0.010mol •H2O2液；i.0.060mol•HCI和0.050mol ：l氯乙酸钠(CICHzCOONa)混合溶液。解：TOC\o"1-5"\h\za对于醋酸而言，Kb=Kw/Ka=5.6 10-10应为cKb=5.6 10-105 10-2=2.8 10-11>10Kwc/Kb>100故使用最简式；[OH-]='5.610100.05=5.29 10-6pH=14-pOH=8.72c.NH4+Ka=5.6 10-10HCN Ka=6.2. 10-10cKa>10Kwc>10Ka由近似公式可以得到：[H+]=,由=6.25.61020=5.8910-10pH=10-0.77=9.23TOC\o"1-5"\h\ze.氨基乙酸一端竣基显酸性，一端氨基显碱性， Ka尸4.510-3,Ka2=2.5 10-10C/Ka2>100且c>10Kal所以[H+]= Ka1Ka2= 4.22.51013=1.06 10-6pH=6-0.03=5.97g.对于双氧水而言，Ka=1.8 10-12CKa<10KwC/Ka>100所以可以计算氢离子浓度[H+]=cKaKw= 1.8-101L1-1014=1.67 10-7pH=7-0.22=6.78i.由于ClCH2COONa+HCl=CICH2COOH+NaCIxmoI/L所以原溶液可以看成 0.050moI/L的CICH2COOH和0.010mo/LHCI的混合溶液设有xmoI/L的CICH2COOH发生离解，则CICH2COOH?CICH2COO-+H+0.05-xx0.01+x(0.01x)x所以有0.05x=Ka=1.4 10-3解得x=4.4 10-3moI/L那么[H+]=0.0144moI/LpH=-log[H+]=1.84

5.某混合溶液含有0.10mol-lHCl、2.0x140mol-L-1NaHSO4和2.0xT0mol•I/1HAc。a.计算此混合溶液的pH。b.加入等体积0.10mol-1NaOH溶液后，溶液的pH。解：a.HSO4Ka2=1.0X10-2 HAcKa=1.8X10-5均为弱酸，且浓度远低于 HC1的浓度，所以此体系中的 HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.000b.加入等体积0.1mo1/LNaOH溶液，HC1被中和，体系变为HSO4和HAc的混酸体系，HKhsoHSO4 KhaHA KwHSO4忽略Kw及Kha[HA],[H+]2=KHSO4(Chso4--[H+])解得[H+]=9.90X105故pH=4.007.已知Cr3+的一级水解反应常数为 1。3.8,若只考虑一级水解， 则0.010mol -Cr(ClO4)3的pH为多少？此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大？解：1)Kac解：1)Kac103.8 2 5.810 10 ?10KwKa1.810 100KaK24Kac 3a—- 1.1821032 mol/L故pH=2.93Ka103.8_ _ 2Cr(OH)22)Ka103.8_ _ 2Cr(OH)22)KaHa103.8102.930.129.今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液， 其中HB的浓度为0.25mol -l。［于100mL该缓冲溶液中加入200mgNaOH（忽略溶液体积的变化），所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的K50106缓冲溶液的pH为多少？（E知HB的Ka5.010）CNaOH解：CNaOH解：200401000.05(mol/L)已知pKa=5.30,pH=5.60设原缓冲溶液中盐的浓度为5.605.30xmol/L设原缓冲溶液中盐的浓度为5.605.30xmol/L,故0.05xlg 0.25x得x=0.350.355.30lg——5.44则原缓冲溶液pH= 0.2511.配制氨基乙酸总浓度为 0.10mol-l的缓冲溶液（pH=2.0）100mL,需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1mol•E酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大 ？解：设酸以HA表示,pKa1=2.35pKa2=9.601）需HA质量m=0.10X100X75.0103=0.75（g）2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度pH为xmol/L,则pKa1lgChaCpH为xmol/L,则pKa1lgChaCha2.002.350.1xHlg xH,解得x=0.079生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为 0.079X100=7.9ml19.用0.1molL1NaOH滴定0.1molL1HAc至pH8.0°。计算终点误差。解：SP时c解：SP时cNaOH1Kb0.05molLKwK?5.61010c500KbC20Kw Kb[OH]KbC[OH]KbC5.29106pHsp1460.728.72pHpHeppHsp8.008.720.72pHpHeppHsp8.008.720.72TE%100_0.19_5.25_1.81080.051000.0522.用0.100molL1NaOH滴定0.100molL1羟胺盐酸盐(NH30HCl)和0.100molL1NH4Cl的混合溶液。问a.化学计量点日溶液的pH为多少？b.在化学计量点有百分之几的NH4Cl参加了反应？解：(1)已知解：(1)已知NH30HClKaIT1.1106SP时，产物为NH2OH和NH4[H] \KNH3OHClKNH4CNH4/CNH20H

: 6 10,1.110 5.610 0.0500/0.0502.5108(mol/L)pH7.61(2)SP(2)SP时，[H]2.5108mol/L[NH3[NH3]NH3Cnh4 5.610 0.05001.1103(mol/L)2.51085.61010参加反应的NH4cl百分数为:31.110参加反应的NH4cl百分数为:31.1100.0500100%2.2%25.称取钢样1.000g,溶解后，将其中的磷沉淀为磷铝酸俊。用20.00mL0.1000molL1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酬:刚好褪色，耗去0.2000molL1HNO37.50mL。计算钢中P和P2°5的质量分数。1解：p：(NH4)2Hp°4：12Mo°7：24Na°H:3P2°5. 3 3过量Na°H0.27.510 1.510(mol)3 3 4,用于滴定磷铝酸镂的Na°H0.12010 1.510 5.010(mol)眈1042.1105(mol)含P物质的量为：24

5P% 11000.065一_5一吵％2.110 142吵％ 1000.1528.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸 0.4680g,消耗甲醇钠溶液25.50mL,求甲醇钠的浓度。解：CH3ONa:C6H5c00H,令其浓度为c0.4680-ZZ~3T0.4680-ZZ~3T-25.501031220.1500(mol/L)第7章氧化还原滴定法1.解：查表得：lgK(NH3)=9.46E=EZn2+/Zn+0.05921g[Zn2+]/2=-0.763+0.05921g([Zn(NH3)42+]/K[(NH3)]4)/2=-1.04V3.解：EHg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.05921g[H4]=0.793+0.5*0.05921g(Kp/[Cl-]2)E0Hg22+/Hg=0.793+0.0295lgKp=0.265VEHg22+/Hg=0.265+0.5*0.05921g(1/[C-]2)=0.383V5.解：EMnO4-/Mn2+=E"MnO4-/Mn2++0.059*lg([MnO4-]/[Mn2+])/5当还原一■平时：[MnO4]=[Mn2]故EMnO4/Mn=EMnO4/Mn=1.45V[Cr2O72-]=0.005mol/L[Cr3+]=2*0.05=0.10mol/LECr2O72-/Cr3+=E Cr2O72-/Cr3++0.059/6*lg([Cr2O72-]/[Cr"])=1.01V7.解：Cu+2Ag+=Cu2++2AglgK=(0.80-0.337*2/0.059=15.69K=1015.69=[Cu2]/[Ag]2表明达到平衡时 Ag＋几乎被还原 ,=[Ag＋]/2=0.05/2=0.025mol/L[Ag＋]=([Cu2＋]/K)0.5=2.3*10-9mol/L9.解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62-(a)当滴定系数为0.50时,[I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L[I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L故由Nernst方程得：E=EI3-/I-0.059/2*lg0.01667/0.700=0.506V当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得：EI-3/I-=0.545+0.0295lg[I-3]/[I-]3(1)ES4O62/-S2O32-=0.080+0.0295lg[S4O62-]/[S2O32]2(2)(1)*4+(2)*2得： 6Esp=2.34+0.059lg[I-3]2[S4O62-]/[I-]6[S2O32-]2由于此时 [S4O62-]=2[I-3]，计算得 [S4O62-]=0.025mol/L[I-]=0.55mol/L,代入上式 Esp=0.39=0.059/6*lg[S4O62-]/4[I-]6=0.384V当滴定分数为1.5,E=ES4O62/-S2O32-=0.80+0.0295lg[S4O62-]/[S2O32]2此时[S4O62-]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L[S2O32-]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L故E=0.800+0.0295lg0.200/(0.2002=)1.30V11．解： Ce4+Fe2+=Ce3++Fe3+终点时 CCe3+=0.05000mol/l,Fe2+=0.05000mol/l.所以 CCe4=CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/lCFe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004%13．解： Ce4++Fe2+=Ce3++Fe2+在H2SO4介质中，终点时 Eep=0.48V,Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,VE=1.44-0.68=0.76V,vE=0.84-1.06=-0.22Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19%在H2SO4+H3PO4介质中，Fe3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, Fe2+=1+0.5*102.3=102.0EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgFe3+=0.61VEsp=(1.44+0.617)/2=1.03VVE=0.84-1.03=-0.19VVE=0.83V,由林邦误差公式 :Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015%15.解：5VO2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+4Mn2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O5V:MnO4-,4Mn:4Mn2+:MnO4-(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%17.解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O,PbO+2H+=Pb2++H2O,2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O5PbO2:5PbO:5C2O42-:2MnO4-,设试样中PbO2为x克，PbO为y克。则20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO)解得x=0.2392g,y=0.4464g故(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.19.解：由化学反应： IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,I2+S2O32-=2I-+S4O62-得1KIO3:5I-:3I2:6Na2S2O3cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6),得cKI=0.02896mol/L21.解：由 3NO2+H2O=2HNO3+NO,及氮守恒得3NH4+:3NH3:3NO2:2HNO3:2NaOH,(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%23.解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+:MnO4-(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%25.解：由氧化还原反应电子守恒得： 6Fe2+:Cr2O72-，mCr=2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH4)(SO4)2?6H2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2V=m,V=Sh h=6.80*10-53328解.n乙二醇40.1014.300.0510故mt二醇1.2910362.040.08004g80.04mg故mt二醇1.2910362.040.08004g80.04mg231.解：由关系式CH3c0cH3：3叱6&5得:3100%38.71%500.050.50.11010 5810100%38.71%3634.解：a、sul的分子结构式为b、B06H5Br3Bb、B06H5Br3B「23H2O「「C6H8N202s+2Br2C6H6Br2N202s+2HBrc、d、BrO3:3Br2:由关系式3cd、BrO3:3Br2:由关系式3c6H8N202s2和Br2:22S2OIGul250.01767312.920.121522020.013509molgLWsul0.0135090.1172.210.298178.04%Wsul0.0135090.1172.210.298178.04%80%故该试样为不合格产品第8章沉淀滴定法和滴定分析小结解：试样中C「的总量即为消耗Ag+的量n(ci-尸n(Ag+)=0.07916X19.46=1.5405<10'3(mol)设试样中BaC2的质量为x,则有2x/208.24+(0.1036-x)/58.443=1.5405<10-3解得x=0.03093(g)即，试样中的 BaCi2的质量为 0.03093g解：设试样中 K2O的质量为x，Na2O的质量为y1)2X[X/M(K2O)]义M(KCl)+2义[y/M(Na2O)]义M(NaCl)1)2X[x/M(K2O)]XM(AgCl)+2X[y/M(Na2O)]XM(AgCl)=0.2513 (由(1)(2)解得X=0.05357gy=0.01909gK2O%=0.05357/0.5034X100%=10.64%Na2O%=0.0190g0.5034乂100%=3.79%解：反应关系为1As~1Ag3AsO4~3Ag+~3NH4SCNAs%=[0.1000X45.45X10-3XM(As)]/[3X0.5000]X100%=22.70%8.解：设该铁的氧化物的分子式为 FexOy则55.85x+16.00y=0.5434

55.85x=0.3801x=0.006806y=0.01020y/x=0.010200.006806=1.5=32即该铁的氧化物的分子式为Fe2O3第9章重量分析法1.解:QS)=[CaSO4]=B[Ca[SO4-]=BxKsp=200x9.1-6=1102x131.解:[CaSO4]水非离解形式Ca2+的百分数为 S1.82103S°+Ksp37.6%3.解:TOC\o"1-5"\h\z1 2BaSO4在0.1mol/LNaCl中，I—ciZi0.10,(D BaSO4在BaSO4在0.1molL旧2^2中，I(2)查表得a(Ba2+)5,a(SO：)4,Ba2+0.38,查表得a(Ba2+)5,a(SO：)4,s[Ba2+][SO2]7Ksp—Ksp 2.86105(Ksp0s[Ba2+][SO2]7KspBa2SO2CiZi0.30查表得a(Ba2+)2、5,a(SO4)41gBa0.51210210.3285.0.300.5909,/+0.26Balg.Ba0.5121020.3010.3284.0.300.6526,SO2 0.22Ksp010 21.110[Ba]Ba2+ 2[SO4]SO：(s0.10)0.26s0.22s1.92108molL15.解:ciZi20.10,查表得a(Ba2+)5,a(SO42)Ba2+0.38,SO20.355SO：0Ksp1.010查表得a(Ba2+)5,a(SO42)Ba2+0.38,SO20.355SO：0Ksp1.01020.071.01.110101020.125aBaaSO4(0.01S)Ba2+ sSO2 SO4s6.44107mol7.解:AgCl?AgCl,Ksp1.81010AgBr?AgBr,Ksp51013在同一溶液中,AgAgCl?AgCl,Ksp1.81010AgBr?AgBr,Ksp51013在同一溶液中,Ag只有一种浓度QKspAgCl KspAgBr,AgCl的溶解度大得多Ag浓度由AgCl决定s[Ag] \Ksps[Ag] \KspAgClL1.1.810 1.3410mol9.解：已知CaCO3沉淀在水中的主要离解平衡为:CaCO3H2O?Ca2+HCO3OH__ 2 3Ksp[Ca][HCO3][OH]s

Ksp[Ca2][HCO3][OH][CQ2][H]Ksp[Ca2][HCO3][OH][CQ2][H]g2]F!KspKwKa2KspKwKa232.910910:5.6101114___ _5 1s8.0210molL[OH]s8,02105molLpOH4.1,pH9.911.解:Ag2(S2O3)cAg

[Agn1108.820.01+1013.46(102)2+1014.15(103)33.02109=109.480.010s0.01017 948Ksp=9.3X10 =[Ag+][I]=10s=2.81X105molL13.解：[Ba2]0,11000 1—4.9103molL混合后， 150M(Ba)__2 50 3 1[SO42]0,01 3.3103molL1150剩余的Ba2=(4.91033,33)150137.333.3mg100mL纯水洗涤时损失的BaSO4:Qs[Ba2],Ksp1.05105molL1为1.05105100233.4=0.245mg100mL0.010molL1H2SQ洗涤时_ 1 2 1Q0.010molLH2sO4白^[H]1.4110molLKsp1.11010[Ba2][SO42Ksp1.11010[Ba2][SO42]s(s0.01)SO42s0.01——1.41Ka22102Ka2s=2.65108molL1,BaSO4损失mg数为：2.65108100233.4__ 46.210mg16.解:NH4HF2(1)F0.005[H]KaNH4HF2(1)F0.005[H]Ka2[H]Ka)0.005[H] [H]a[H][F]aHHFF[H]5.84104molL12 2 0.001 2[Ca][F] —(20.005F) 0.0005(0.010.0005(0.010.56)21.57108KspAgCl有沉淀生成Ag(NH3)=S1103.240.5107.0(0.5)2 2.8106⑵ [Ag]- 0.05 9[Ag][Cl] 281060.58.9109KspAgCl有沉淀生成pH9.26lg也5=8.26⑶ 0.5pOH5.74,[OH]1.82106molL1[Mg2][OH]2 0.005(1.82106)21.661014KspMg(OH)2无沉淀生成

19解:s[Zn2][ZnOH][Zn(OH)2]+[Zn(OH)3]+[Zn(OH)j][Zn2]{1Ksp

[OH]2[Zn2]{1Ksp

[OH]2i[OH]{1 i[OH2[OH]2 3[OH]3 4[OH]4}]2[OH]2 3[OH]3 4[OH]4}2.510-7molL1主要状态可由数值得22.解:M(Cr2O3)2M(PbCrO4)0.23512M(MgSO47H2M(Cr2O3)2M(PbCrO4)0.23512M(MgSO47H2O)

M(Mg2P2O7)2.215M[Ca3(PO4)2]2M[(NH4)3PO412MoO3]0.08266M(P2O5)2M2M[(NH4)3PO412MoO3]0.0378325.解：设CaGO4为x,MgC2O4y=0.6240-xM(CaCO3