1.广西地方标准《控释农药释放测定技术规范》征求意见稿

Q/LB.□XXXXX-XXXXDB45/TXXXX—XXXX前言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由广西壮族自治区农业农村厅提出。本文件由广西壮族自治区农业农村厅归口。本文件起草单位：广西田园生化股份有限公司、南宁师范大学、广西速竟科技有限公司、广西农喜作物科学有限公司、广西康赛德农化有限公司、广西大学。本文件主要起草人：李卫国、卢瑞、江杨、崔建国、林宝凤、玉珍珠、谭贤勇、陆渊、李建新、张青、谭盼、零春华、孙伟吉。控释农药释放测定技术规范范围本文件规定了控释农药室内释放曲线测定的术语、定义要求、试验方法、检验规则。本文件适用于控释农药室内释放曲线的测定。本文件不适用于非控释农药有效成分含量测定。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T1605商品农药采样方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170极限数值的表示方法和判定方法HG/T4215控释肥料术语和定义下列术语和定义适用于本文件。控释农药controlledreleasepesticides能按照设定的释放率和释放期来控制有效成分释放的农药。控释农药有效成分Activeingredientsincontrolledreleasepesticides控释农药中具有控释效果的一种或两种农药有效成分的统称。控释农药有效成分初期释放率Initialreleaserateofactiveingredientsincontrolled-releasepesticides控释农药某有效成分在25℃浸提液中浸提24小时的释放量占控释农药制剂中该有效成分总量的质量分数。控释农药有效成分累积释放率cumulativereleaserateofactiveingredientsincontrolled-releasepesticides控释农药有效成分在一段时期内连续释放累积量占该有效成分总量的质量分数。平均控释有效成分释放率averagereleaserateofeffectivecomponent某一时段内，按天计算的平均有效成分释放率，也称为日平均有效成分释放率。农药有效成分释放期statedreleaselongevityofeffectivecomponent控释有效成分释放时间，以控释有效成分在25℃浸提液中浸提开始，至达到80%累积有效成分释放率所需的时间,以天（d）来表示。要求试验设备的要求农药有效成分含量检测需要的设备如高效液相色谱仪、气相色谱仪、紫外分光光度计等应符合相关国标、行标或者企标中相关规定。试剂和溶液除另有说明外，本试验所用试剂均为分析纯试剂，水应符合GB/T6682—2008中的三级水规格。方法农药有效成分质量分数的测定样品前处理对于固体试料，需要对试料进行研磨粉碎；对于液体试料，进行剪切粉碎处理。试验选取一种能破坏包裹材质、完全溶解被包裹农药有效成分的溶剂，对处理过的试料进行超声波震荡一定时间，确保某一有效成分全部从包裹介质中溶解出来，作为检测样品备用。测定对5.1.1处理过的样品，按照该农药有效成分国标、行标或者企标中规定的检测方法，测定被试物中总某农药有效成分含量。控释农药有效成分释放率的测定方法提要用水静置浸泡试料，在规定的温度和时间内，试料中的有效成分从试料中溶出到水中，用相应的国标或者企标中的检测方法检测溶出的农药有效成分的质量。溶出的有效成分质量占试料中农药有效成分总量的百分数即为该控释农药有效成分在一定时期内的有效成分释放率。设备及材料通用实验室常用仪器；生化恒温培养箱，温度可以控制在（15±1）℃、（25±1）℃、（60±1）等；透析袋：MD34（3500），截留分子3500；测定做两份试料的平行测定。控释农药有效成分的浸提温度和时间的确定测定初期有效成分释放率时的浸提温度为25℃，浸提时间为24h。在此条件下的检测结果用w1表示，为突出有效成分种类，检测结果可分别表示为w1，w2等。测定有效成分释放期的累积有效成分释放率时的浸提温度是25℃，浸提时间为标明的有效成分释放期的天数；或者为标明的模拟检测的浸提温度（25℃、60℃或100℃等）及相应的天数及小时数，在此条件下的测定结果用w1表示。控释农药有效成分的浸提25℃下溶剂中浸提称取一定量的控释样品（控释样品的取样量以有效成分在溶剂介质中溶解度的一半来作为标准）置于透析袋中，放进去几颗小玻璃珠（增加重量，使透析袋沉到底部），然后两端扎紧。将小袋放进250mL玻璃瓶或者塑料瓶中，加入100mL浸提液加盖密封，置于25℃的生化恒温培养箱中（或置于100-160rpm速度摇床的培养箱中），取样时间为24h、3d、5d、7d、10d、15d、28d、42d、56d等（最长间隔不得超过28d），以后取样时间间隔，根据控释有效成分的释放情况而定。取样时，将瓶上下颠倒三次，使瓶内的液体浓度一致，全部移入到100mL容量瓶中，定容至刻度，按照企业标准中有效成分测定方法测定含量(如果含量低于检出限,就按照残留的检测方法检测,移出的液体用旋转蒸发仪蒸干,溶剂溶解后按国标或者企标方法有效成分检测方法检测)，计算释放量。然后向装有试料透析袋的瓶中，再加入100g的新鲜浸提液，加盖密封后放入生化恒温培养箱继续培养。待累积释放量达到药物总量的80%以上时，终止室内释放曲线测试进程。取出透析袋中控释制剂，溶剂超声溶解破囊，测定透析袋材料内残余量，计算残余率。计算不同时间阶段有效成分释放率，并以时间为横坐标，释放率为横坐标，用excel表格拟制释放曲。初始释放率、累积释放率和透析袋残余率三者之和达到90%-110%。15℃、40℃、60℃及其它设定温度下纯水中的浸提参照5.2.3.2.1进行。控释农药在不同浸提液中的浸提控释农药有效成分纯水中的浸提称取一定量的控释样品（控释样品的取样量以有效成分在水中溶解度的一半来作为标准）置于透析袋中，放进去几颗小玻璃珠（增加重量，使透析袋沉到水底），然后两端扎紧。将小袋放进250mL玻璃瓶或者塑料瓶中，加入100mL纯水加盖密封，置于25℃的生化恒温培养箱中（或置于100-160rpm速度摇床的培养箱中），24h后取出，瓶上下颠倒三次，使瓶内的液体浓度一致，全部移入到100mL容量瓶中，冷却至室温后，定容至刻度，按照企业标准中有效成分测定方法测定含量，计算释放量。控释农药有效成分在水和有机溶剂混合体系中的浸提实验室检测时,为了缩短有效成分控释曲线测定时间,可以选择水和某种有机溶剂按照一定比例混合而成浸提液体系。有机溶剂的种类选择及与水的配比由所测的农药有效成分在该浸提液中的溶解度决定，农药有效成分在浸提液中的溶解度可以参照其在纯水中溶解度的10倍或者100倍来选择。控释农药有效成分释放率及残留率的计算初期有效成分释放率V1，数值以%表示，按式（1）计算： v1=w1w×100式中： W1——按照5.2.3.4条件下，25℃浸提24h测定的控释有效成分释放量的质量分数，数值以%表示；W——按5.1测得的某控释农药有效成分质量分数，数值以%表示；控释农药的7d累积农药有效成分释放率V1，数值以%表示，按式（2）计算： v7=w7w×100 式中： W7——按照5.2.3.4条件下，25℃浸提7d测定的控释有效成分累积释放量的质量分数，数值以%表示；W——按5.1测得的某控释农药有效成分质量分数，数值以%表示；控释农药的28d累积农药有效成分释放率V1，数值以%表示，按式（3）计算： v28=w28w×100式中： W28——按照5.2.3.4条件下，25℃浸提28d测定的控释有效成分累积释放量的质量分数，数值以%表示；W——按5.1测得的某控释农药有效成分质量分数，数值以%表示；控释农药的累积有效成分释放率Vt，数值以%表示，按式（4）计算： vt=wtw×100式中：Wt,按4.3.2.4条25℃有效成分释放期（或40℃、60℃等其他温度条件下）t时间内测得的某控释有效成分累积释放量的质量分数，数值以%表示；W,按5.1规定测得的某有效成分质量分数，数值以%表示。控释农药的有效成分释放期t的计算数值以天（d）表示，按式（5）计算(以标注释放期28天为例)： t=28+（80%−v28）∆v14−18式中：V28,28d的农药有效成分的累积释放率，数值以%表示；△V14～28,14d至28d的农药有效成分的平均释放速率，按式（6）计算，单位为%/d。某一时段有效成分每天的平均释放率，也称为日平均释放率，以△Vn～m表示，按式（6）计算： ∆vn~m=vm−式中：Vn,n天的累积有效成分释放率，数值以%表示；Vm,m天的累积有效成分释放率，数值以%表示；n，可以分别为1d、10d、14d等；m，可以分别为10d、21d、28d等。检验规则采样方法液体制剂抽样按照