有机含硫含磷含硅化合物

关于有机含硫含磷含硅化合物第一页，共七十三页，2022年，8月28日第一节硫、磷原子的成键特性电子层结构：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：醇RSH：硫醇ROR：醚RSR：硫醚第二页，共七十三页，2022年，8月28日O、N可以与C形成平面型p－p键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量相近。S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p键。但S、P可以利用3d空轨成d－p反馈键（如S＝O、P＝O键），且很常见。此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5N、P：sp3杂化：如：R3N、R3P第三页，共七十三页，2022年，8月28日d－p键第四页，共七十三页，2022年，8月28日第二节含硫有机化合物一、结构类型和命名锍（liu）第五页，共七十三页，2022年，8月28日

－SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。第六页，共七十三页，2022年，8月28日二、硫醇和硫酚通式：RSH官能团：-SH（巯基）一）.命名第七页，共七十三页，2022年，8月28日二）制备第八页，共七十三页，2022年，8月28日三）.硫醇和硫酚的化学性质1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；苯酚：10苯硫酚：7.8第九页，共七十三页，2022年，8月28日临床上用作重金属解毒剂（BAL）。2）氧化反应硫醇易被氧化。第十页，共七十三页，2022年，8月28日P534习题16.1第十一页，共七十三页，2022年，8月28日3）亲核取代及与羰基化合物的加成制备硫醚第十二页，共七十三页，2022年，8月28日硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；第十三页，共七十三页，2022年，8月28日4）与碳碳重键的亲核加成第十四页，共七十三页，2022年，8月28日三、硫醚亚砜

硫醚通式：RSR’第十五页，共七十三页，2022年，8月28日一）.硫醚的制备单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）混硫醚：类似Williamson方法。第十六页，共七十三页，2022年，8月28日完成反应第十七页，共七十三页，2022年，8月28日二）.硫醚的性质1.亲核取代反应第十八页，共七十三页，2022年，8月28日2.氧化反应二甲基亚砜和二甲砜的制备环丁砜的制备第十九页，共七十三页，2022年，8月28日3.脱硫反应二）.亚砜的结构与性质硫氧双键：一个键，一个键

键键第二十页，共七十三页，2022年，8月28日亚砜中硫氧键的三种表达方式：=4.03第二十一页，共七十三页，2022年，8月28日一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用完成习题16.3第二十二页，共七十三页，2022年，8月28日第二节芳磺酸硫酸分子丢掉一个羟基后剩下的基团称为磺酸基（-SO3H)。磺酸基与烃基相连的化合物称为磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。命名：芳磺酸命名一般以磺酸为母体。对甲苯磺酸苄磺酸间苯二磺酸第二十三页，共七十三页，2022年，8月28日完成习题16.4第二十四页，共七十三页，2022年，8月28日制法：直接磺化：反应中发烟硫酸都可用SO3代替。有利于环境保护。第二十五页，共七十三页，2022年，8月28日间接磺化法：含有活泼卤原子的有机卤化物与亚硫酸盐作用，卤原子被取代，生成磺酸盐，经酸化得磺酸。如：第二十六页，共七十三页，2022年，8月28日芳磺酸的物理性质：溶解性第二十七页，共七十三页，2022年，8月28日芳磺酸的化学性质A：酸性第二十八页，共七十三页，2022年，8月28日B:磺基中羟基的反应苯磺酰氯第二十九页，共七十三页，2022年，8月28日第三十页，共七十三页，2022年，8月28日C:磺基的反应水解第三十一页，共七十三页，2022年，8月28日碱熔第三十二页，共七十三页，2022年，8月28日芳磺酰氯：第三十三页，共七十三页，2022年，8月28日用途：磺酰化试剂还原第三十四页，共七十三页，2022年，8月28日苯硫酚第三十五页，共七十三页，2022年，8月28日有机合成中的应用：完成习题16.5第三十六页，共七十三页，2022年，8月28日芳磺酰胺通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如：第三十七页，共七十三页，2022年，8月28日重要衍生物糖精：3－磺胺－5－甲基异噁唑：（新诺明）邻磺酰苯甲酰亚胺

糖精钠:由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！！第三十八页，共七十三页，2022年，8月28日叶酸（维生素B11）第三十九页，共七十三页，2022年，8月28日磺胺类药物一般合成方法：第四十页，共七十三页，2022年，8月28日第三节含磷有机化合物常见含磷有机化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P键。膦第四十一页，共七十三页，2022年，8月28日第四十二页，共七十三页，2022年，8月28日烷基膦的结构－－与叔胺相似。当磷原子与3个不同的烃基连接时，分子具有手性。第四十三页，共七十三页，2022年，8月28日有机磷化合物的性质第四十四页，共七十三页，2022年，8月28日第四十五页，共七十三页，2022年，8月28日第四十六页，共七十三页，2022年，8月28日R=C4H9、C6H13、C8H17···第四十七页，共七十三页，2022年，8月28日第四十八页，共七十三页，2022年，8月28日磷酸酯第四十九页，共七十三页，2022年，8月28日有机磷农药第五十页，共七十三页，2022年，8月28日第五十一页，共七十三页，2022年，8月28日第五十二页，共七十三页，2022年，8月28日第五十三页，共七十三页，2022年，8月28日第五十四页，共七十三页，2022年，8月28日完成P549习题16.7第五十五页，共七十三页，2022年，8月28日第四节含硅有机化合物硅与碳相似，可进行SP3杂化；硅与碳不同，C－C键能较Si－Si键能大，Si－Si键容易断裂，故硅原子不能形成由Si－Si键构成的长链化合物。Si＝Si键、Si＝C键也不稳定。第五十六页，共七十三页，2022年，8月28日常见有机硅化合物：硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；硅烷：SiH4中H被烃基取代；卤硅烷：SiH4中H被卤素取代；硅醇：SiH4中H被羟基取代；硅氧烷：SiH4中H被烷氧基取代；硅醚：含有Si－O－Si基团的化合物；第五十七页，共七十三页，2022年，8月28日第五十八页，共七十三页，2022年，8月28日卤硅烷的制备一、直接法二、有机金属试剂与卤硅烷反应第五十九页，共七十三页，2022年，8月28日三、有机硅烷的卤化第六十页，共七十三页，2022年，8月28日卤硅烷的化学性质水解*卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性；第六十一页，共七十三页，2022年，8月28日醇解第六十二页，共七十三页，2022年，8月28日与金属有机化合物的反应第六十三页，共七十三页，2022年，8月28日还原合成：第六十四页，共七十三页，2022年，8月28日有机硅化合物在合成中的应用(CH3)3Si作为辅助基团：第六十五页，共七十三页，2022年，8月28日(CH3)3Si作为保护基团：可保护羟基、氨基、羰基、炔基等。保护羟基第六十六页，共七十三页，2022年，8月28日例如第六十七页，共七十三页，2022年，8月28日保护炔基第六十八页，共七十三页，2022年，8月28日3、硅醚三甲基氯硅烷在碱存在下，很容易与醇反应生成三甲基硅醚例如：五、硅油、硅橡胶和硅树脂1、硅油以(CH3)2SiCl2为主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,进行水解缩聚反应,生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷,结构如下:硅油(n~10)第六十九页，共七十三页，2022年，8月28日2、硅橡胶当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用二甲基环四硅氧烷开环聚合,可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷.例如:第七十页，共七十三页，2022年，8月28日3、硅树脂硅树脂在结构上与硅油、橡胶有明显不同，硅树脂是由