常用热稳定剂课件

热稳定剂热稳定剂1.热稳定剂的主要品种与应用按照所起的作用，将其可分为三大类◎主热稳定剂（铅盐类、金属皂类、有机锡类等）◎辅助热稳定剂（环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇等）◎由主副稳定剂所组成的复合稳定剂。协同作用：是指两种热稳定剂配合使用时的热稳定效果明显地大于各自单独使用时所能得到的效果的总和。1.热稳定剂的主要品种与应用按照所起的作用，将其可分为三大1.1铅盐类

铅盐类包括除铅皂以外的所有铅盐，绝大多数都含有盐基即一氧化铅(PbO)的铅盐。虽然(PbO)本身就具有很强的结合HCl的能力。但因其色黄会使制品着色，而常用盐基铅盐是白色粉末。1.1铅盐类铅盐类包括除铅皂以外的所有铅盐，绝大名称缩写性能特点三盐基硫酸铅（三盐）TLS

具有持久的耐热性，良好的耐光性和耐水性、优良的电绝缘性。初期色相较暗，可与镉皂协同使用。本品毒性大，缺乏润滑性，应配合润滑剂使用。常与二盐，二硬盐并用有协同效应，可改善制品的耐侯性二盐基亚磷酸铅（二盐）DL耐侯性很突出，初期色相好本品毒性大，缺乏润滑性，应配合润滑剂使用。

二盐基硬脂酸铅（二硬盐）DLS它兼具铅盐和金属皂的作用，有优良的润滑性，但耐侯性及初期色相较差，常与三盐、二盐并用。铅盐类的主要代表品种名称缩写性能特点三盐基硫酸铅（三盐）TLS具有持久的耐热性①硬质不透明瓦楞板PVC100亚磷酸三苯酯0.7三盐基硫酸铅3石蜡0.5二盐基亚磷酸铅4着色剂适量硬脂酸铅0.5配方举例：①硬质不透明瓦楞板配方举例：②挤出通用不透明硬管PVC100硬脂酸钡0.7三盐基硫酸铅2硬脂酸钙0.5二盐基硬脂酸铅0.3~0.5硬脂酸适量硬脂酸铅0.5②挤出通用不透明硬管③通用电器绝缘材料PVC100二盐基硬脂酸铅1DOP45粘土7三盐基硫酸铅2高熔点石蜡0.5③通用电器绝缘材料1.2金属皂类

多为脂肪酸（月桂酸、硬脂酸等）的金属（钡、镉、铅、锌、钙、镁）的盐。其通式为（RCOO）nM,它除能与HCl作用外，其主要作用是能够置换活泼的烯丙基氯原子。1.2金属皂类多为脂肪酸（月桂酸、硬脂酸稳定机理：中和HCl：置换活泼的烯丙基氯原子：稳定机理：中和HCl：置换活泼的烯丙基氯原子：名称缩写性能特点硬脂酸镉CdSt为重要的透明热稳定剂之一，初期着色极小，单独使用后期有急剧降解的危险，故常与硬脂酸钡等并用，其润滑性好但稍有“喷霜”现象，不耐硫化污染，毒性极大。硬脂酸钡BaSt具有优良润滑性,初期色相不好，常与PbSt、CdSt等配合使用。具有良好的抗硫化污染性，但易析出。硬脂酸钙CaSt加工性好，无毒性、初期色相很差，一般不单独使用，而常与锌皂、镁皂或环氧类副稳定剂配合使用。金属皂的代表品种名称缩写性能特点硬脂酸镉CdSt为重要的透明热稳定剂之一，名称缩写性能特点硬脂酸铅PbSt其性质介于钡、镉皂之间，具有良好的热稳定性作用，可兼做PVC的润滑剂使用，与镉、钡和有机锡配合使用有良好的协同作用。但塑化性能差，容易析出，透明性差、不但有毒且硫化污染严重硬脂酸锌ZnSt本品活化性极高，少量添加可改善PVC的初期着色，切有显著防硫化污染和抗析出的优点，但后期稳定性差，容易引起“锌烧”，故配用时应特别小心，应钙、钡皂等并用。金属皂的代表品种名称缩写性能特点硬脂酸铅PbSt其性质介于钡、镉皂之间，具金属皂的特点：⑴具有良好的润滑性，某些金属皂本身就是润滑剂。⑵具有良好的热稳定性⑶除铅皂、钙皂外，几乎都具有透明性。⑷都不单独使用，合适的并用可获得优良的协同效果。金属皂的的热稳定性总的来说不如铅盐类，少数仍具有毒性和硫化污染。金属皂的特点：②鞋用泡沫人造革（白色）PVC100硬脂酸锌0.8DOP45硬脂酸钡0.5DBP10月桂酸有机锡1环氧大豆油5发泡剂AC3硬脂酸钙0.5钛白粉适量②鞋用泡沫人造革（白色）1.3有机锡稳定剂

有机锡的通式为RmSnY4-m(R为烷基，Y是通过氧原子或硫原子与Sn连接的基团)。根据Y的不同，有机锡稳定剂主要有下列三种类型：脂肪酸盐型、马来酸盐型和硫醇盐型。

1.3有机锡稳定剂有机锡的通式为RmSn稳定作用机理：⑴与氯化氢的反应⑵与不稳定氯原子反应

稳定作用机理：⑴与氯化氢的反应⑵与不稳定氯原子反应⑶与共轭双键加成

⑶与共轭双键加成⑷捕捉自由基

有机锡还具有捕获自由基的能力，当它与大分子自由基反应之后，使自由基终止，而本身成为较稳定的自由基。以二丁基二月桂酸锡为例，反应式如下：

⑷捕捉自由基有机锡还具有捕获自由基的能力⑸分解氢过氧化物

含硫有机锡还具有一种抗氧化作用，它能分解氢过氧化物，降低体系中自由基的浓度而起稳定作用。

⑸分解氢过氧化物含硫有机锡还具有一种抗氧化类别性能特点脂肪酸盐润滑性和加工性能良好，但热稳定性和透明差，单独使用时有明显的初期着色。马来酸盐耐热和耐候性良好，主要用作PVC硬质透明制品的主稳定剂，能防止初期着色，但缺乏润滑性，易喷霜硫醇盐突出的耐热性和良好的透明性，没有初期着色，特别适用于硬质透明制品，加工性能良好，但价格较高性能特点类别性能特点脂肪酸盐润滑性和加工性能良好，但热稳定性和透明差②吹塑模塑瓶PVC100酯腊E0.9MBS抗冲击改性剂5硬脂酸单甘油酯1.3单（巯基醋酸异辛酯）三正丁基锡1.5聚乙烯蜡0.1双（巯基醋酸异辛酯）二正丁基锡

2调色剂适量

②吹塑模塑瓶1.4辅助热稳定剂

环氧化合物是PVC的重要辅助热稳定剂，他们可以增强主热稳定剂的耐热性及耐侯性，它主要分为增塑型和树脂型两大类。增塑型主要是环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧妥尔油能、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物。树脂型的主要有环氧氯丙烷双酚A型环氧树脂。⑴环氧化合物1.4辅助热稳定剂环氧化合物是PVC的重要辅助热稳稳定作用机理

含环氧基的化合物能与HCl除能与HCl反应外，还能通过生成的邻氯醇和双键反应而起阻断共轭链的增长作用，并能与双键直接加成形成环状化合物。

稳定作用机理含环氧基的化合物能与HCl除能与H⑵亚磷酸酯

亚磷酸酯的种类很多，包括亚磷酸三烷基酯，三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、双亚磷酸酯以及聚合性亚磷酸酯。

有机亚磷酸酯是过氧化物分解剂，在聚烯烃以及合成橡胶中广泛用作辅助抗氧剂，而在PVC中作为螯合剂使用。当与金属稳定剂并用时，能结合金属离子，防止金属离子的催化降解作用，从而提高PVC的耐热性和耐候性。⑵亚磷酸酯亚磷酸酯的种类很多，包括亚磷酸三烷基酯⑶多元醇

能提高PVC的热稳定性，改善其色相。特别是对含石棉填料的制品，可有效抑制由于含铁化合物所引起的色变，多元醇还可提高电缆料的电性能，目前认为多元醇的加入，可以吸收杂质离子抑制其催化降解和导电性能。主要品种有季戊四醇，木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。⑶多元醇能提高PVC的热稳定性，改善其色相。特别2热稳定剂之间的协同作用2.1金属皂之间的协同作用

由于金属皂因其金属的活性不同，所以各种金属皂对PVC的稳定能力也不相同，根据金属皂的稳定功能可分为两大类，即Cd、Zn类、Ba、Ca、Mg类和铅皂。

Cd皂和Zn皂的稳定机理是：(1)捕捉PVC释放的HCL，因而对PVC有长期稳定作用；(2)Cd皂和Zn皂通过置换烯丙基氯抑制多烯链的生长，使PVC稳定。Ba皂、Ca皂、

Mg皂类同样能捕捉PVC释放的HCL，但不能置换烯丙基氯。2热稳定剂之间的协同作用2.1金属皂之间的协同作用特点：

镉、锌皂：具有较强的抑制PVC脱HCL的能力，故初期色相好，但后期因生成的CdCl2、、ZnCl2具有较强的催化脱HCl降解作用，故长期稳定性不好，表现在后期使PVC急剧变色，特别是锌皂，极易出现急剧黑化，即所谓的“锌烧”现象。

钡、钙皂：具有一定的稳定作用，抑制色变能力差，故初期色相不好，但具有长期热稳定作用，变色较缓慢，后期无急剧变色现象。这是由于在稳定的过程中生成的BaCl2、CaCl2基本无催化脱HCl作用。特点：协同机理：以最常用的硬酯酸钡/硬酯酸镉并用体系为例

协同机理：以最常用的硬酯酸钡/硬酯酸镉并用体系为例2.2金属皂与环氧化合物之间的协同作用以钡-镉-环氧化物复合体系为例，反应式如下：2.2金属皂与环氧化合物之间的协同作用以钡-镉-环氧化物常用热稳定剂课件3.复合热稳定剂

从前面的叙述可以看到，热稳定剂单独使用的情况较少，而是根据各自特殊的要求来配合使用，而且大部分产品为粉末状，一些是有毒性的物质，为了使用上的方便，防止粉尘中毒，精确计量。复合热稳定剂与各粉状的稳定剂相比，其优缺点如下：复合热稳定剂的优点：与树脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易计量、加工性能好。复合热稳定剂的缺点：因金属的含量低些，稳定剂的用量增加，会使硬质制品的热变性温度变低，润滑性较差、长期放置容易分层、结块。3.复合热稳定剂从前面的叙述可以看到，热稳定剂单独使用的液体复合热稳定剂

这类稳定剂通常是一些颜色较深的透明液体，呈茶色至褐色。液体复合热稳定剂是有机金属类、亚磷酸酯、多元醇、抗氧剂和溶剂等多组分的复合物。金属盐类是复合热稳定剂的主要成分。液体复合热稳定剂这类稳定剂通常是一些颜（1）亚磷酸酯型的液体钡/镉/锌的配制水解的亚磷酸-苯二异辛酯8.6苯甲酸镉8.3季戊四醇3.0脂肪酸锌4.4双酚A2.8亚磷酸-苯二异辛酯57.4脂肪酸钡15.5

（1）亚磷酸酯型的液体钡/镉/锌的配制水解的亚磷酸-苯二异（2）环烷酸型的液体钡/镉/锌的配制非对称型钡盐49.1双酚A2脂肪酸镉盐9.6脂肪酸锌盐3.1变压器油17.2亚磷酸-苯二异辛酯20（2）环烷酸型的液体钡/镉/锌的配制非对称型钡盐（3）液体钡/锌PP-87的配制烷基酚钡49.1水解的亚磷酸三苯酯2液体石蜡19.3双酚A0.8高级脂肪酸19.3双亚磷酸酯19.4苯甲酸锌4.3季戊四醇0.9（3）液体钡/锌PP-87的配制烷基酚钡4.热稳定剂的发展方向（1）发展低毒和无毒的品种（2）大力发展有机锡稳定剂（3）积极开发有机辅助热稳定剂总之，随着全球环保和健康意识逐渐加强，热稳定剂将朝着低毒、无污染、复合和有机锡类稳定剂国内一直较少生产，复合高效等方面发展。4.热稳定剂的发展方向（1）发展低毒和无毒的品种热稳定剂热稳定剂1.热稳定剂的主要品种与应用按照所起的作用，将其可分为三大类◎主热稳定剂（铅盐类、金属皂类、有机锡类等）◎辅助热稳定剂（环氧化合物、亚磷酸酯、多元醇等）◎由主副稳定剂所组成的复合稳定剂。协同作用：是指两种热稳定剂配合使用时的热稳定效果明显地大于各自单独使用时所能得到的效果的总和。1.热稳定剂的主要品种与应用按照所起的作用，将其可分为三大1.1铅盐类

铅盐类包括除铅皂以外的所有铅盐，绝大多数都含有盐基即一氧化铅(PbO)的铅盐。虽然(PbO)本身就具有很强的结合HCl的能力。但因其色黄会使制品着色，而常用盐基铅盐是白色粉末。1.1铅盐类铅盐类包括除铅皂以外的所有铅盐，绝大名称缩写性能特点三盐基硫酸铅（三盐）TLS

具有持久的耐热性，良好的耐光性和耐水性、优良的电绝缘性。初期色相较暗，可与镉皂协同使用。本品毒性大，缺乏润滑性，应配合润滑剂使用。常与二盐，二硬盐并用有协同效应，可改善制品的耐侯性二盐基亚磷酸铅（二盐）DL耐侯性很突出，初期色相好本品毒性大，缺乏润滑性，应配合润滑剂使用。

二盐基硬脂酸铅（二硬盐）DLS它兼具铅盐和金属皂的作用，有优良的润滑性，但耐侯性及初期色相较差，常与三盐、二盐并用。铅盐类的主要代表品种名称缩写性能特点三盐基硫酸铅（三盐）TLS具有持久的耐热性①硬质不透明瓦楞板PVC100亚磷酸三苯酯0.7三盐基硫酸铅3石蜡0.5二盐基亚磷酸铅4着色剂适量硬脂酸铅0.5配方举例：①硬质不透明瓦楞板配方举例：②挤出通用不透明硬管PVC100硬脂酸钡0.7三盐基硫酸铅2硬脂酸钙0.5二盐基硬脂酸铅0.3~0.5硬脂酸适量硬脂酸铅0.5②挤出通用不透明硬管③通用电器绝缘材料PVC100二盐基硬脂酸铅1DOP45粘土7三盐基硫酸铅2高熔点石蜡0.5③通用电器绝缘材料1.2金属皂类

多为脂肪酸（月桂酸、硬脂酸等）的金属（钡、镉、铅、锌、钙、镁）的盐。其通式为（RCOO）nM,它除能与HCl作用外，其主要作用是能够置换活泼的烯丙基氯原子。1.2金属皂类多为脂肪酸（月桂酸、硬脂酸稳定机理：中和HCl：置换活泼的烯丙基氯原子：稳定机理：中和HCl：置换活泼的烯丙基氯原子：名称缩写性能特点硬脂酸镉CdSt为重要的透明热稳定剂之一，初期着色极小，单独使用后期有急剧降解的危险，故常与硬脂酸钡等并用，其润滑性好但稍有“喷霜”现象，不耐硫化污染，毒性极大。硬脂酸钡BaSt具有优良润滑性,初期色相不好，常与PbSt、CdSt等配合使用。具有良好的抗硫化污染性，但易析出。硬脂酸钙CaSt加工性好，无毒性、初期色相很差，一般不单独使用，而常与锌皂、镁皂或环氧类副稳定剂配合使用。金属皂的代表品种名称缩写性能特点硬脂酸镉CdSt为重要的透明热稳定剂之一，名称缩写性能特点硬脂酸铅PbSt其性质介于钡、镉皂之间，具有良好的热稳定性作用，可兼做PVC的润滑剂使用，与镉、钡和有机锡配合使用有良好的协同作用。但塑化性能差，容易析出，透明性差、不但有毒且硫化污染严重硬脂酸锌ZnSt本品活化性极高，少量添加可改善PVC的初期着色，切有显著防硫化污染和抗析出的优点，但后期稳定性差，容易引起“锌烧”，故配用时应特别小心，应钙、钡皂等并用。金属皂的代表品种名称缩写性能特点硬脂酸铅PbSt其性质介于钡、镉皂之间，具金属皂的特点：⑴具有良好的润滑性，某些金属皂本身就是润滑剂。⑵具有良好的热稳定性⑶除铅皂、钙皂外，几乎都具有透明性。⑷都不单独使用，合适的并用可获得优良的协同效果。金属皂的的热稳定性总的来说不如铅盐类，少数仍具有毒性和硫化污染。金属皂的特点：②鞋用泡沫人造革（白色）PVC100硬脂酸锌0.8DOP45硬脂酸钡0.5DBP10月桂酸有机锡1环氧大豆油5发泡剂AC3硬脂酸钙0.5钛白粉适量②鞋用泡沫人造革（白色）1.3有机锡稳定剂

有机锡的通式为RmSnY4-m(R为烷基，Y是通过氧原子或硫原子与Sn连接的基团)。根据Y的不同，有机锡稳定剂主要有下列三种类型：脂肪酸盐型、马来酸盐型和硫醇盐型。

1.3有机锡稳定剂有机锡的通式为RmSn稳定作用机理：⑴与氯化氢的反应⑵与不稳定氯原子反应

稳定作用机理：⑴与氯化氢的反应⑵与不稳定氯原子反应⑶与共轭双键加成

⑶与共轭双键加成⑷捕捉自由基

有机锡还具有捕获自由基的能力，当它与大分子自由基反应之后，使自由基终止，而本身成为较稳定的自由基。以二丁基二月桂酸锡为例，反应式如下：

⑷捕捉自由基有机锡还具有捕获自由基的能力⑸分解氢过氧化物

含硫有机锡还具有一种抗氧化作用，它能分解氢过氧化物，降低体系中自由基的浓度而起稳定作用。

⑸分解氢过氧化物含硫有机锡还具有一种抗氧化类别性能特点脂肪酸盐润滑性和加工性能良好，但热稳定性和透明差，单独使用时有明显的初期着色。马来酸盐耐热和耐候性良好，主要用作PVC硬质透明制品的主稳定剂，能防止初期着色，但缺乏润滑性，易喷霜硫醇盐突出的耐热性和良好的透明性，没有初期着色，特别适用于硬质透明制品，加工性能良好，但价格较高性能特点类别性能特点脂肪酸盐润滑性和加工性能良好，但热稳定性和透明差②吹塑模塑瓶PVC100酯腊E0.9MBS抗冲击改性剂5硬脂酸单甘油酯1.3单（巯基醋酸异辛酯）三正丁基锡1.5聚乙烯蜡0.1双（巯基醋酸异辛酯）二正丁基锡

2调色剂适量

②吹塑模塑瓶1.4辅助热稳定剂

环氧化合物是PVC的重要辅助热稳定剂，他们可以增强主热稳定剂的耐热性及耐侯性，它主要分为增塑型和树脂型两大类。增塑型主要是环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧妥尔油能、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物。树脂型的主要有环氧氯丙烷双酚A型环氧树脂。⑴环氧化合物1.4辅助热稳定剂环氧化合物是PVC的重要辅助热稳稳定作用机理

含环氧基的化合物能与HCl除能与HCl反应外，还能通过生成的邻氯醇和双键反应而起阻断共轭链的增长作用，并能与双键直接加成形成环状化合物。

稳定作用机理含环氧基的化合物能与HCl除能与H⑵亚磷酸酯

亚磷酸酯的种类很多，包括亚磷酸三烷基酯，三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、双亚磷酸酯以及聚合性亚磷酸酯。

有机亚磷酸酯是过氧化物分解剂，在聚烯烃以及合成橡胶中广泛用作辅助抗氧剂，而在PVC中作为螯合剂使用。当与金属稳定剂并用时，能结合金属离子，防止金属离子的催化降解作用，从而提高PVC的耐热性和耐候性。⑵亚磷酸酯亚磷酸酯的种类很多，包括亚磷酸三烷基酯⑶多元醇

能提高PVC的热稳定性，改善其色相。特别是对含石棉填料的制品，可有效抑制由于含铁化合物所引起的色变，多元醇还可提高电缆料的电性能，目前认为多元醇的加入，可以吸收杂质离子抑制其催化降解和导电性能。主要品种有季戊四醇，木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。⑶多元醇能提高PVC的热稳定性，改善其色相。特别2热稳定剂之间的协同作用2.1金属皂之间的协同作用

由于金属皂因其金属的活性不同，所以各种金属皂对PVC的稳定能力也不相同，根据金属皂的稳定功能可分为两大类，即Cd、Zn类、Ba、Ca、Mg类和铅皂。

Cd皂和Zn皂的稳定机理是：(1)捕捉PVC释放的HCL，因而对PVC有长期稳定作用；(2)Cd皂和Zn皂通过置换烯丙基氯抑制多烯链的生长，使PVC稳定。Ba皂、Ca皂、

Mg皂类同样能捕捉PVC释放的HCL，但不能置换烯丙基氯。2热稳定剂之间的协同作用2.1金属皂之间的协同作用特点：

镉、锌皂：具有较强的抑制PVC脱HCL的能力，故初期色相好，但后期因生成的CdCl2、、ZnCl2具有较强的催化脱HCl降解作用，故长期稳定性不好，表现在后期使PVC急剧变色，特别是锌皂，极易出现急剧黑化，即所谓的“锌烧”现象。

钡、钙皂：具有一定的稳定作用，抑制色变能力差，故初期色相不好，但具有长期热稳定作用，变色较缓慢，后期无急剧变色现象。这是由于在稳定的过程中生成的BaCl2、CaCl2基本无催化脱HCl作用。特点：协同机理：以最常用的硬酯酸钡/硬酯酸镉并用体系为例

协同机理：以最常用的硬酯酸钡/硬酯酸镉并用体系为例2.2金属皂与环氧化合物之间的协同作用以钡-镉-环氧化物复合体系为例，反应式如下：2.2金属皂与环氧化合物之间的协同作用以钡-镉-环氧化物常用热稳定剂课件3.复合热稳定剂

从前面的叙述可以看到，热稳定剂单独使用的情况较少，而是根据各自特殊的要求来配合使用，而且大部分产品为粉末状，一些是有毒性的物质，为了使用上的方便，防止粉尘中毒，精确计量。复合热稳定剂与各粉状的稳定剂相比，其优缺点如下：复合热稳定剂的优点：与树脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易