酚类抗氧剂课件

第三章合成材料加工用化学品

Chapter3AdditivesforSyntheticMaterials

第四节抗氧剂

§3.4Antioxidant1第三章合成材料加工用化学品

Chapter3概述老化（Aging）聚合物及其制品在加工、储存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏的现象称老化。抗氧剂：防止高分子材料发生氧化老化的物质橡胶抗氧剂被称为防老剂高聚物光、热、氧等农膜变脆、塑料脆裂粉化、轮胎龟裂塑料制品泛黄、橡胶制品发黏2概述老化（Aging）高聚物光、热、氧等农膜变高分子氧化降解机理及抗氧剂作用机理氧化降解机理多数氧化降解反应属于自由基连锁反应机理氧化降解由链的引发、链的传递与增长，链的终止三个阶段所组成抗氧剂的作用机理链终止型抗氧剂的作用机理：利用加成、电子给予、氢给予方式使自由基失去活性。预防型抗氧剂的作用机理：除去自由基的来源、抑制或延缓引发反应3高分子氧化降解机理及抗氧剂作用机理氧化降解机理3链终止型作用机理抗氧剂264（BHT）CH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3C(CH3)3(CH3)3CO·稳定的自由基：阻碍酚、受阻胺2.6-二叔丁基-4-甲酚ROO

·活泼自由基4链终止型作用机理抗氧剂264（BHT）CH3C(CH3)3(抗氧剂的分类按照功能，可将其分为链终止型抗氧剂与预防型抗氧剂；按分子量的差别，可分为低分子量抗氧剂与高分子量抗氧剂；按其化学结构的不同，可分为胺类、酚类、含硫、含磷化合物及有机金属盐类抗氧剂等；按其用途，可分为塑料抗氧剂，橡胶抗氧剂，油品抗氧剂，食品抗氧剂，润滑剂抗氧剂，涂料、纤维抗氧剂等；5抗氧剂的分类按照功能，可将其分为链终止型抗氧剂与预防型抗氧剂一、抗氧剂的主要品种（一）酚类抗氧剂1、烷基单酚2、双酚类3、多酚类合成原理：芳环的C-烷化反应最重要的烷化剂：烯烃酚类、芳胺类自由基阻聚剂：同时又是抗氧剂和防老剂6一、抗氧剂的主要品种（一）酚类抗氧剂酚类、芳胺类自由基阻聚剂1、烷基单酚抗氧剂264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BHT需求量最大的品种，美、欧、日分别占酚类抗氧剂的30%、40%、50%除塑料、橡胶外，广泛用于食品、医药、化妆品工业合成反应：亲电取代反应71、烷基单酚抗氧剂264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BH间歇操作生产抗氧剂264流程图①②①滤液②滤液重结晶及溶剂回收产品路线8间歇操作生产抗氧剂264流程图①②①滤液②滤液重结晶及溶剂回2、双酚类含两个受阻酚单元2246合成路线异丁烯烷化制阻碍酚（单酚）甲醛烷化制烷撑双酚无污染性，可用于浅色或彩色的橡胶制品中2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)92、双酚类含两个受阻酚单元2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-3、多酚类抗氧剂1010四元酚抗氧剂优良的高温抗氧剂合成路线103、多酚类抗氧剂101010一、抗氧剂的主要品种（二）胺类抗氧剂胺类抗氧剂有着色性，用于深色塑料及橡胶制品酚类抗氧剂无毒色浅，用于浅色制品及食品工业（三）含磷抗氧剂（四）硫代酯抗氧剂对苯二胺类：防老剂4010羟胺类：防老剂AP11一、抗氧剂的主要品种（二）胺类抗氧剂对苯二胺类：防老剂401二、抗氧剂的生产技术防老剂401012二、抗氧剂的生产技术防老剂401012二、抗氧剂的生产技术防老剂BLE13二、抗氧剂的生产技术防老剂BLE13第三章合成材料加工用化学品

chapter3AdditivesforSyntheticMaterials

第五节硫化体系助剂

§3.5VulcanizingAgent

14第三章合成材料加工用化学品

chapter3概述交联：线型大分子之间用新的化学键连接，使之成为三维网状或体型结构的反应交联的应用：橡胶的硫化、热固性树脂固化、胶粘剂固化等。橡胶硫化的目的：提高强度和耐热性，产生高弹性。橡胶硫化原理：利用双键与硫化剂反应交联15概述交联：线型大分子之间用新的化学键连接，使之成为三一、交联剂（一）分类及主要品种1、有机过氧化物：形成自由基交联2、胺类3、硫磺及有机硫化物（硫磺给予体）4、醌类5、树脂类16一、交联剂（一）分类及主要品种16（二）二硫化吗啉生产技术属于有机硫化剂在硫化温度分解放出活性硫合成反应式生产流程示意图17（二）二硫化吗啉生产技术属于有机硫化剂17二、硫化促进剂在橡胶硫化时，可以加快硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量以及改善硫化橡胶的物理机械性能的助剂叫硫化促进剂，简称促进剂。按化学结构分类如下：二硫代氨基甲酸盐（锌盐为主要品种）秋兰姆类噻唑类次磺酰胺黄原酸盐与黄原酸二硫化物18二、硫化促进剂在橡胶硫化时，可以加快硫化速度、缩短硫化时间、三、硫化促进剂生产技术硫化促进剂NOBS生产原料：促进剂M（噻唑类），吗啉19三、硫化促进剂生产技术硫化促进剂NOBS19小结summary交联与硫化：区别与联系抗氧剂主要品种：酚类和胺类材料的老化及抗氧剂和防老剂氧化降解机理和抗氧化机理：自由基反应及抑制20小结summary交联与硫化：区别与联系抗氧剂主要品种第三章合成材料加工用化学品

Chapter3AdditivesforSyntheticMaterials

第四节抗氧剂

§3.4Antioxidant21第三章合成材料加工用化学品

Chapter3概述老化（Aging）聚合物及其制品在加工、储存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏的现象称老化。抗氧剂：防止高分子材料发生氧化老化的物质橡胶抗氧剂被称为防老剂高聚物光、热、氧等农膜变脆、塑料脆裂粉化、轮胎龟裂塑料制品泛黄、橡胶制品发黏22概述老化（Aging）高聚物光、热、氧等农膜变高分子氧化降解机理及抗氧剂作用机理氧化降解机理多数氧化降解反应属于自由基连锁反应机理氧化降解由链的引发、链的传递与增长，链的终止三个阶段所组成抗氧剂的作用机理链终止型抗氧剂的作用机理：利用加成、电子给予、氢给予方式使自由基失去活性。预防型抗氧剂的作用机理：除去自由基的来源、抑制或延缓引发反应23高分子氧化降解机理及抗氧剂作用机理氧化降解机理3链终止型作用机理抗氧剂264（BHT）CH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3C(CH3)3(CH3)3CO·稳定的自由基：阻碍酚、受阻胺2.6-二叔丁基-4-甲酚ROO

·活泼自由基24链终止型作用机理抗氧剂264（BHT）CH3C(CH3)3(抗氧剂的分类按照功能，可将其分为链终止型抗氧剂与预防型抗氧剂；按分子量的差别，可分为低分子量抗氧剂与高分子量抗氧剂；按其化学结构的不同，可分为胺类、酚类、含硫、含磷化合物及有机金属盐类抗氧剂等；按其用途，可分为塑料抗氧剂，橡胶抗氧剂，油品抗氧剂，食品抗氧剂，润滑剂抗氧剂，涂料、纤维抗氧剂等；25抗氧剂的分类按照功能，可将其分为链终止型抗氧剂与预防型抗氧剂一、抗氧剂的主要品种（一）酚类抗氧剂1、烷基单酚2、双酚类3、多酚类合成原理：芳环的C-烷化反应最重要的烷化剂：烯烃酚类、芳胺类自由基阻聚剂：同时又是抗氧剂和防老剂26一、抗氧剂的主要品种（一）酚类抗氧剂酚类、芳胺类自由基阻聚剂1、烷基单酚抗氧剂264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BHT需求量最大的品种，美、欧、日分别占酚类抗氧剂的30%、40%、50%除塑料、橡胶外，广泛用于食品、医药、化妆品工业合成反应：亲电取代反应271、烷基单酚抗氧剂264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BH间歇操作生产抗氧剂264流程图①②①滤液②滤液重结晶及溶剂回收产品路线28间歇操作生产抗氧剂264流程图①②①滤液②滤液重结晶及溶剂回2、双酚类含两个受阻酚单元2246合成路线异丁烯烷化制阻碍酚（单酚）甲醛烷化制烷撑双酚无污染性，可用于浅色或彩色的橡胶制品中2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)292、双酚类含两个受阻酚单元2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-3、多酚类抗氧剂1010四元酚抗氧剂优良的高温抗氧剂合成路线303、多酚类抗氧剂101010一、抗氧剂的主要品种（二）胺类抗氧剂胺类抗氧剂有着色性，用于深色塑料及橡胶制品酚类抗氧剂无毒色浅，用于浅色制品及食品工业（三）含磷抗氧剂（四）硫代酯抗氧剂对苯二胺类：防老剂4010羟胺类：防老剂AP31一、抗氧剂的主要品种（二）胺类抗氧剂对苯二胺类：防老剂401二、抗氧剂的生产技术防老剂401032二、抗氧剂的生产技术防老剂401012二、抗氧剂的生产技术防老剂BLE33二、抗氧剂的生产技术防老剂BLE13第三章合成材料加工用化学品

chapter3AdditivesforSyntheticMaterials

第五节硫化体系助剂

§3.5VulcanizingAgent

34第三章合成材料加工用化学品

chapter3概述交联：线型大分子之间用新的化学键连接，使之成为三维网状或体型结构的反应交联的应用：橡胶的硫化、热固性树脂固化、胶粘剂固化等。橡胶硫化的目的：提高强度和耐热性，产生高弹性。橡胶硫化原理：利用双键与硫化剂反应交联35概述交联：线型大分子之间用新的化学键连接，使之成为三一、交联剂（一）分类及主要品种1、有机过氧化物：形成自由基交联2、胺类3、硫磺及有机硫化物（硫磺给予体）4、醌类5、树脂类36一、交联剂（一）分类及主要品种16（二）二硫化吗啉生产技术属于有机硫化剂在硫化温度分解放出活性硫合成反应式生产流程示意图37（二）二硫化吗啉生产技术属于有机硫化剂17二、硫化促进剂在橡胶硫化时，可以加快硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量以及改善硫化橡胶的物理机械性能的助剂叫硫化促进剂，简称促进剂。按化学结构分类如下：二硫代氨基甲酸盐（锌盐为主要品种）秋兰姆类