2018-2019版化学新学案同步选修五人教通用版讲义：第三章 烃的含氧衍生物 第二节

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精第二节醛[学习目标定位]1.能够通过对乙醛的学习，明确醛类的组成、结构和性质。2。学会根据醛基的性质来检验醛类的存在。3。知道甲醛、乙醛在生产生活中的应用。一、乙醛的性质1．物理性质乙醛是无色、具有刺激性气味的液体,密度比水小,易挥发，易燃烧，能跟水、乙醇等互溶。2．化学性质（1）氧化反应①按表中要求完成下列实验并填表：实验操作实验现象向①中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加入乙醛,水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜有关反应的化学方程式①中:AgNO3＋NH3·H2O=AgOH↓（白色）＋NH4NO3，AgOH＋2NH3·H2O=Ag（NH3）2OH＋2H2O;③中：CH3CHO＋2Ag（NH3）2OHeq\o(→，\s\up7（△)）2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O实验操作实验现象①中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛,加热至沸腾后，③中溶液有红色沉淀产生有关反应的化学方程式①中:2NaOH＋CuSO4=Cu（OH）2↓＋Na2SO4；③中：CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△)）CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O②乙醛在一定温度和催化剂作用下，也能被空气中的氧气氧化,化学方程式为＋O2eq\o（→,\s\up7（催化剂)，\s\do5（△）).(2)加成反应乙醛中的和烯烃中的性质类似,也能与H2发生加成反应，化学方程式为CH3CHO＋H2eq\o(→，\s\up7(催化剂)，\s\do5(△））CH3CH2OH。1.醛的组成与结构(1)结构:醛是由—CHO与烃基相连而构成的化合物。（2)官能团：-CHO或。(3)饱和一元醛通式：CnH2n＋1CHO或CnH2nO。2．醛的化学性质（1）醇eq\o(，\s\up7(还原反应）,\s\do5（与H2加成反应)）醛eq\o(→,\s\up7(氧化反应）,\s\do5（）)羧酸（2)检验醛基的方法①与新制银氨溶液反应生成银镜；②与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀。（3)银镜反应实验成功的关键①试管内壁洁净;②必须水浴加热；③必须是新配制的银氨溶液，配制操作是在2％的AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解，溶液呈碱性；④醛用量不宜过多.如乙醛一般滴2~3滴。（4）乙醛与新制Cu（OH）2反应，实验成功的关键①新配制的Cu(OH)2是悬浊液，配制操作是在NaOH溶液中滴加CuSO4溶液,混合液呈碱性；②加热至沸腾.（5）醛基的定量判断对R—CHO（R≠H)1molR—CHO~2molAg，1molR—CHO~2molCu(OH)2～1molCu2O。例1下列有机物不属于醛类物质的是（)【考点】醛的组成和结构【题点】醛的组成和结构答案D解析紧扣醛类物质的定义：醛是由烃基或氢和醛基（—CHO）相连构成的化合物。D项中不含醛基，故不属于醛类物质。例2把有机物氧化为，所用氧化剂最合理的是（)A．O2 B．酸性KMnO4溶液C．银氨溶液 D．溴水【考点】乙醛及醛类的氧化反应【题点】乙醛及醛类的氧化反应答案C二、甲醛与丙酮1．甲醛——蚁醛(1）结构特点甲醛的分子式为CH2O，其分子可以看成含两个醛基,如下图：（2)物理性质及用途甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水,35％～40%的甲醛水溶液又称福尔马林。（3）化学性质①发生银镜反应化学方程式：HCHO＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→，\s\up7(△)）（NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O②它与新制Cu（OH）2悬浊液反应化学方程式：HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHeq\o(→,\s\up7（△）)Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O2．丙酮-—酮的代表物（1）酮的概念和结构特点：(2）丙酮：①丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为。②常温下丙酮是无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等混溶。不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成醇。1。甲醛结构的特殊性甲醛与其他醛类相比较，其分子结构特点是醛基与H原子相连。甲醛分子发生氧化反应时,相当于有2个醛基，当与足量的银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：1molHCHO~4molAg，1molHCHO～4molCu（OH)2～2molCu2O。2．醛、酮的同分异构体（1)官能团异构含碳原子数相同的饱和一元醛、饱和一元酮和烯醇互为同分异构体。如C3H6O：属于醛的是CH3CH2CHO，属于酮的是，属于烯醇的是CH2=CH—CH2OH。(2)官能团位置异构由于醛基只能连在碳链的末端,故醛不存在官能团位置异构,但酮存在官能团位置异构，如2-戊酮与3—戊酮互为同分异构体.（3)碳链异构①醛类碳链异构的写法如C5H10O可以写成C4H9—CHO，C4H9-的碳链异构有4种，即C5H10O的醛有4种。②酮类碳链异构的写法如C5H10O去掉后还剩4个碳原子,碳链有两种结构C-C-C-C、,然后将放在合适的位置，共有6个位置，但由于①和③位置、④⑤和⑥位置相同,所以共有3种同分异构体。例3某3g醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2gAg，则该醛为(）A．甲醛 B．乙醛C．丙醛 D．丁醛【考点】甲醛组成、结构与性质【题点】甲醛氧化反应的简单计算答案A解析因1mol一元醛通常可以还原得到2molAg，现得到0。4molAg，故醛为0.2mol，该醛的相对分子质量为eq\f(3,0。2）＝15，此题似乎无解,但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43。2g(0。4mol）Ag，符合题意。例4一氧化碳、烯烃和氢气能在催化剂存在条件下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2=CH2＋CO＋H2eq\o（→,\s\up7(催化剂)）CH3CH2CHO。则由丁烯进行醛化反应得到的醛共有（)A．2种 B．3种C．4种 D．5种【考点】醛的组成和结构【题点】醛的同分异构现象答案C解析由题意知CH2=CH2可制得CH3CH2CHO，那么丁烯应制得戊醛，即C4H9-CHO，因C4H9—有4种同分异构体，故戊醛也有4种同分异构体。1．下列关于醛的说法正确的是()A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛B．醛的官能团是—COHC．饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体【考点】醛的组成和结构【题点】醛的组成与结构特点答案C解析A项，甲醛是氢原子跟醛基相连而构成的醛；B项，醛的官能团是-CHO；D项，丙醛与丙酮互为同分异构体。2．某有机化合物X，能够发生如图所示变化。则有机物X是（）A．C2H5OH B．C2H4C．CH3CHO D．CH3COOH【考点】醛的综合考查【题点】醛的结构与性质的综合考查答案C解析由图示可知X既有氧化性又有还原性,且Y可氧化生成X,符合要求的只有醛。3．使用哪组试剂可鉴别在不同试剂瓶内的1—己烯、甲苯和丙醛（)A．酸性KMnO4溶液和溴的CCl4溶液B．银氨溶液和溴的CCl4溶液C．FeCl3溶液和银氨溶液D．银氨溶液和酸性KMnO4溶液【考点】乙醛及醛类的氧化反应【题点】乙醛及醛类的氧化反应答案B解析A项，酸性KMnO4溶液与三种物质均反应而褪色，溴的CCl4溶液仅能够鉴别出不褪色的甲苯，故选项A错；B项，银氨溶液可以鉴别出发生银镜反应的丙醛，而溴的CCl4溶液又可以鉴别出发生加成反应而褪色的1—己烯，不反应的为甲苯，故选项B正确；C项，只有银氨溶液可以鉴别出丙醛,故不正确；D项，银氨溶液可以鉴别出丙醛，而酸性KMnO4溶液和另外两种物质均反应而褪色,故无法鉴别。4．香草醛又名香兰素，是食品和药品的重要原料，其结构简式如下所示:下列有关香草醛的说法中不正确的是(）A．香草醛可以发生银镜反应B．在一定条件下1mol香草醛可以与4molH2反应C．香草醛遇FeCl3溶液可变色D．香草醛可与NaOH溶液反应,也可与NaHCO3溶液反应【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案D解析香草醛分子中含有醛基,可以发生银镜反应，A项正确;分子中含有一个苯环（与3个H2加成）,一个醛基（与1个H2加成),B项正确;酚羟基能和NaOH溶液反应,但不与NaHCO3溶液反应(酚的电离能力比H2CO3弱，酚的酸性弱于H2CO3），D项不正确。5．柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物，广泛存在于香精油中，是食品工业中重要的调味品,且可用于合成维生素A。已知柠檬醛的结构简式为（1）检验柠檬醛分子含有醛基的方法：__________________________________________________________________________________________________________,发生反应的化学方程式：___________________________________________________________________________________________________________________________。（2）检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法：____________________________________________________________________________________________________________。(3)实验操作中,应先检验哪一种官能团?______________________________。【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案（1）加入银氨溶液后水浴加热，有银镜出现，说明有醛基＋2Ag(NH3）2OHeq\o（→，\s\up7(△）)2Ag↓＋H2O＋3NH3＋（答案合理即可）(2)在加银氨溶液[或新制Cu(OH)2悬浊液]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性KMnO4溶液)，若溶液褪色说明有碳碳双键（3)醛基(或—CHO）解析(1)常用银镜反应或新制Cu（OH)2悬浊液的反应检验-CHO的存在。（2)常用溴的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液来检验的存在。(3)—CHO也可使酸性KMnO4溶液褪色，当-CHO与同时出现时，应先检验—CHO的存在，然后除去—CHO，再检验.[对点训练］题组一醛类的组成与结构1．下列关于醛的说法中正确的是（）A．所有醛中都含醛基和烃基B．所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D．醛的官能团是【考点】醛的组成和结构【题点】醛的组成和结构答案B解析醛的官能团是醛基(—CHO),醛分子中都含有醛基(-CHO）,醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液。甲醛中无烃基,只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。2．某有机物的分子式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。若将其与H2加成，则所得产物的结构简式可能是（)①(CH3CH2)2CHOH②（CH3）3CCH2OH③CH3CH2C（CH3）2OH④CH3（CH2)3CH2OHA．①② B．②④C．①④ D．③④【考点】醛的组成和结构【题点】醛的同分异构现象答案B解析有机物C5H10O能发生银镜反应,则其分子中一定含—CHO，将其与H2加成时—CHO变成—CH2OH,故只要分子式正确并含有—CH2OH的产物都是可能的。3．分子式为C5H10O,且结构中含有的有机物共有()A．4种 B．5种C．6种 D．7种【考点】醛的组成和结构【题点】醛的同分异构现象答案D解析分子式为C5H10O满足饱和一元醛、酮的通式CnH2nO,且结构中含有，故可以从醛类、酮类两方面考虑。醛类：可写为C4H9-CHO，因为C4H9—有4种结构，故醛有4种形式。酮类：可写为CH3COC3H7，因—C3H7有2种结构，故此种形式有2种，分别为CH3COCH2CH2CH3、CH3COCH(CH3)2；也可写成C2H5COC2H5，此种形式只有1种,所以酮类共有3种形式。综上所述，满足条件的有机物共有4种＋3种＝7种。题组二醛、酮的性质及应用4．室内空气污染的主要来源之一是泡沫绝缘塑料、化纤地毯、书报、油漆等不同程度释放出的气体，该气体是(）A．甲醛 B．甲烷C．一氧化碳 D．二氧化碳【考点】醛的物理性质及用途【题点】醛的物理性质及用途答案A解析甲醛是一种重要的有机原料，是有味有毒的气体，主要用于人工合成黏结剂，所以在装饰材料、涂料、化纤地毯中都含有甲醛，用于室内装修时会引起室内空气的污染。5．下列反应中属于有机物被还原的是()A．乙醛发生银镜反应B．新制Cu(OH）2悬浊液与乙醛反应C．乙醛加氢制乙醇D．乙醛制乙酸【考点】醛的综合考查【题点】醛的结构与性质的综合考查答案C解析有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，属于氧化反应。C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应.6．某学生做乙醛的还原性实验时（如图），加热至沸腾，未观察到红色沉淀,分析其原因可能是(）A．乙醛量不够 B．烧碱量不够C．硫酸铜量不够 D．加热时间短【考点】乙醛及醛类的氧化反应【题点】乙醛及醛类的氧化反应的实验探究答案B解析乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行,而题中所给NaOH的量不足。硫酸铜过量时，Cu2＋水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。7．（2017·宁夏育才中学高二期中）有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料,其结构简式为下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是（)A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水,后加酸性高锰酸钾溶液C．先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，再加入溴水D．先加入银氨溶液，微热，酸化后再加溴水答案D解析先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，双键发生加成反应，—CHO被氧化,不能检验，B项错误；先加新制氢氧化铜悬浊液，微热，可检验—CHO,但没有酸化，加溴水可能与碱反应，C项错误；先加入银氨溶液,微热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键,故D项正确。题组三醛、酮的结构与性质的综合8.从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物。现有试剂：①酸性KMnO4溶液,②H2/Ni,③Ag（NH3)2OH，④新制Cu（OH)2悬浊液；能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有()A．①② B．②③C．③④ D．①④【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案A解析该有机物中含有和—CHO两种官能团。试剂①和②均能与上述两种官能团分别发生氧化反应、加成反应；而试剂③、④只与—CHO发生反应，不与发生反应。9．香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉酮的说法正确的是()A．该有机物的化学式是C10H14OB．1mol该有机物与H2充分反应,消耗4molH2C．该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应D．该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案A解析该有机物中含有羰基和碳碳双键，能发生加成反应，也能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化，但不能发生银镜反应,1mol该有机物与H2充分反应消耗3molH2。10．某天然有机化合物，其结构简式如下图所示，下列关于该化合物的说法正确的是(）A．该化合物可以发生消去反应B．该化合物中含有的官能团只有醛基和羟基C．1mol该化合物与Na反应最多可以放出2molH2D．一定条件下,该化合物可以发生银镜反应【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案D解析该分子结构中，与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去反应，A项错误；该化合物含有的官能团除醛基和羟基外，还有羰基、醚键，B项错误；1mol该化合物与Na反应最多可以放出1molH2，C项错误；该化合物中存在醛基，所以能够发生银镜反应，D项正确。题组四醛类的简单计算11．(2017·江西九江一中高二月考)1mol有机物与足量的氢气和新制备的氢氧化铜悬浊液反应,消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是(）A．1mol2mol B．3mol4molC．3mol2mol D．1mol4mol【考点】醛类的简单计算【题点】醛类的简单计算答案BmolH2，—CHO～2Cu(OH)2，故2mol-CHO消耗4molCu(OH）2，故选B项。g银，则混合物中所含X不可能是(）A．甲基丙醛 B．丙酮C．乙醛 D．丁醛【考点】醛类的简单计算【题点】醛类的简单计算答案C解析丙醛CH3CH2CHO相对分子质量为58，CH3CH2CHO＋2Ag(NH3）2OHeq\o（→,\s\up7(水浴加热）)CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O若是3。2g纯的丙醛生成银eq\f(3。2,58)×2×108g≈11.9g所以杂质是分子量大于58的醛，或是不发生银镜反应的杂质。甲基丙醛和丁醛的分子量比丙醛大,丙酮不发生银镜反应.［综合强化］13．如图所示，a中放置附着氧化铜粉末的石棉绒，向a中持续通入气态物质X，可以观察到石棉绒上黑色粉末变成红色固态物质，同时c处的U形管中有无色液体生成(假设X气体全部反应，各处反应均完全）。（1）写出a处反应的化学方程式：______________________________________________________________________________________________________________________。(2）c处液体主要成分的结构简式为______________________________________；检验该物质的操作步骤是____________________________________________________________________________________________________________________，其现象为____________________________________________________________；有关反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________。【考点】乙醛及醛类的氧化反应【题点】乙醛及醛类的氧化反应的实验探究答案(1)CH3CH2OH＋CuOeq\o(→，\s\up7（△）)CH3CHO＋Cu＋H2O（2）CH3CHO取少量c处的液体于试管中，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热有红色沉淀生成CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o（→，\s\up7（△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O(或用银镜反应)14．分子式为C3H7Br的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化：(1）若B能发生银镜反应,请回答下列问题：①试确定有机物甲的结构简式：________.②用化学方程式表示下列转化过程：甲＋NaOH的水溶液:___________________________________________________;B＋Ag(NH3）2OH：____________________________________________________。（2)若B不能发生银镜反应，请回答下列问题:①试确定A的结构简式：________________________________________________。②用化学方程式表示下列转化过程：甲＋NaOH的醇溶液：_________________________________________________；A→B：_______________________________________________________；D→E:_____________________________________________________。【考点】醛的综合考查【题点】含醛基有机物性质的综合考查答案（1)①CH3CH2CH2Br②CH3CH2CH2Br＋NaOHeq\o（→,\s\up7（H2O）,\s\do5(△))CH3CH2CH2OH＋NaBrCH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2O