2018-2019版化学新学案同步选修五鲁科版讲义：第3章第1节 有机化合物的合成 第1课时

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精第1节有机化合物的合成第1课时碳骨架的构建和官能团的引入[学习目标定位]1。知道寻找原料与合成目标分子之间的关系与差异。2。掌握构建目标分子骨架,官能团引入、转化或消除的方法.3。体会有机合成在发展经济、提高生活质量方面的贡献。一、碳骨架的构建1．合成路线的核心构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团.2．碳骨架的构建构建碳骨架，包括在原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。(1)碳链的增长①卤原子的氰基取代反应例如:用溴乙烷制取丙酸的化学方程式为CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o(→，\s\up7（H2O,H＋)）CH3CH2COOH。②卤代烃与炔钠的取代反应例如：用丙炔钠制2-戊炔的化学方程式为CH3CH2Br＋NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3＋NaBr.③醛、酮的加成反应CH3CH2CHO＋HCN→④炔烃的加成反应例如：CH≡CH＋HCNeq\o(→，\s\up7(催化剂)，\s\do5（△)）CH2=CHCN。⑤羟醛缩合反应（至少有1个α氢）例如：两分子乙醛反应的化学方程式为2CH3CHOeq\o(→,\s\up7（OH－）)。(2)碳链的减短①烯烃、炔烃的氧化反应例如：CH3CH=CHCH3eq\o（→，\s\up7（酸性KMnO4溶液）)2CH3COOH.②苯的同系物的氧化反应例如:eq\o(→,\s\up7（KMnO4H＋））。③脱羧反应例如：CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3＋CH4↑。（3)成环与开环的反应①成环a．羟基酸分子内酯化：如eq\o（,\s\up7（浓硫酸）,\s\do5(加热)）＋H2O。二元羧酸和二元醇分子间酯化成环：如eq\o（,\s\up7（浓硫酸），\s\do5(△))(环酯）＋2H2O。b．氨基酸缩合如H2NCH2CH2CH2CH2COOHeq\o（→，\s\up7（催化剂))＋H2O。c．二元醇脱水如HOCH2CH2OHeq\o(→，\s\up7（浓硫酸），\s\do5（△）)＋H2O。②开环a．环酯的水解反应:如＋2H2Oeq\o(,\s\up7(稀硫酸）,\s\do5（△））b．某些环状烯烃的氧化反应：eq\o(→,\s\up7（KMnO4H＋）)HOOC(CH2）4COOH。1．碳链的增长其他还有：(1）卤代烃与活泼金属反应:2CH3Cl＋2Na→CH3CH3＋2NaCl.(2）醛、酮与RMgX加成：＋CH3MgCl→2．碳链的减短例1下列反应中：①酯化反应②乙醛与HCN加成③乙醇与浓硫酸共热到140℃④1—溴丙烷与NaCN作用⑤持续加热乙酸与过量碱石灰的混合物⑥重油裂化为汽油⑦乙烯的聚合反应⑧乙苯被酸性KMnO4溶液氧化（1)可使碳链增长的反应是__________。（2）可使碳链减短的反应是__________。答案（1）②④⑦（2）⑤⑥⑧【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳链的增长和减短易错警示像由CH3CH2OH→CH3CH2OCH2CH3不属于碳链增长，酯化反应引入“”,也不属于碳链增长.例2下列物质中，不能使有机物成环的是（)A．HO—CH2—CH2-CH2—COOHB．Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—ClC．D．H2N—CH2-CH2—CH2—COOH答案C解析因为HOCH2CH2CH2COOH有两个官能团，分子之间可以生成环内酯;Cl—CH2—CH2-CH2—CH2—Cl与金属钠反应生成不能直接参与反应形成环状;H2N—CH2CH2CH2-COOH两端反应形成肽键可结合成环状,因而应选C。【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中的成环反应例3写出下列构建碳骨架反应的方程式。（1)一溴甲烷制乙酸：_______________________________________________________.（2）CH3CH2CHO和CH3CHO的反应：________________________________________。(3)与NaOH共热的反应：______________________________________________________________________________________________________。（4）由CH2=CH2合成丙酸______________________________________________答案(1）CH3Br＋NaCN→CH3CN，CH3CNeq\o（→，\s\up7(H2O,H＋）)CH3COOH(2）CH3CH2CHO＋CH3CHOeq\o（→,\s\up7(OH－））（或CH3CH2CHO＋CH3CHOeq\o(→，\s\up7(OH－））)（3)（4）CH2=CH2＋HBr→CH3CH2Br，CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o（→,\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH。【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳链的增长和减短方法规律无水羧酸盐与碱石灰共热发生脱羧反应。二、官能团的引入与转化1．官能团的引入(1)引入卤原子取代反应烷烃、芳香烃的取代反应CH4＋Cl2eq\o(→，\s\up7（光））CH3Cl＋HCl＋Br2eq\o(→,\s\up7（Fe))＋HBr＋Cl2eq\o(→，\s\up7(光））＋HCl烯烃、羧酸的α-H取代CH3-CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7（500～600℃))RCH2COOH＋Cl2eq\o(→，\s\up7（催化剂））醇与氢卤酸的取代CH3CH2OH＋HBreq\o（→，\s\up7（H＋)，\s\do5（△)）CH3CH2Br＋H2O加成反应①与HX的加成CH2=CH2＋HBreq\o(→，\s\up7（催化剂）)CH3—CH2BrCH≡CH＋HBreq\o(→，\s\up7（催化剂))CH2=CHBr②与X2的加成CH2=CH2＋Br2→CH2BrCH2BrCH≡CH＋Br2→CH≡CH＋2Br2→CHBr2CHBr2（2)引入羟基加成反应烯烃与水加成CH2=CH2＋H2Oeq\o(→，\s\up7(催化剂），\s\do5（加热加压）)CH3—CH2OH醛、酮与H2加成CH3CHO＋H2eq\o（→，\s\up7(Ni)，\s\do5（△）)CH3CH2OH醛、酮与HCN加成＋HCNeq\o（→,\s\up7（催化剂））羟醛缩合＋H-CH2CHOeq\o(→,\s\up7（OH－))水解反应卤代烃的水解＋NaOHeq\o（→，\s\up7(H2O),\s\do5（△))酯的水解＋H2Oeq\o(,\s\up7（H＋），\s\do5(△））CH3COOH＋C2H5OH酚钠水溶液与酸（引入酚羟基)＋H2O＋CO2→＋NaHCO3(3）引入醛基氧化反应烯烃氧化2CH3CH=CH2＋O2eq\o（→，\s\up7(一定条件))醇氧化2RCH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5（△））＋2H2O乙炔水化CH≡CH＋H2Oeq\o(→，\s\up7(一定条件）)（4)引入羧基氧化反应醛的氧化CH3CHO＋2Cu(OH）2eq\o(→,\s\up7（△)）CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O2CH3CHO＋O2eq\o(→，\s\up7(催化剂），\s\do5(△））2CH3COOH烯烃被KMnO4(H＋）氧化RCH=CHR′eq\o（→,\s\up7(KMnO4H＋））RCOOH＋R′COOH含侧链的芳香烃被KMnO4(H＋）氧化eq\o(→，\s\up7（KMnO4H＋))水解反应酯的水解CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o（，\s\up7（H＋)，\s\do5（△）)CH3COOH＋CH3CH2OH有机酸酐的水解＋H2O→蛋白质或肽的水解＋H2Oeq\o（→，\s\up7（酶）)2H2N-CH2—COOH氰的水解CH3CH2CNeq\o（→，\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH

（5）碳碳双键的引入方式消去反应醇的消去CH3CH2OHeq\o（→，\s\up7（浓硫酸），\s\do5（170℃)）CH2=CH2↑＋H2O卤代烃的消去CH3CH2Cl＋NaOHeq\o（→，\s\up7(醇），\s\do5（△)）CH2=CH2↑＋NaCl＋H2O邻二卤代烃的消去＋Zneq\o（→，\s\up7(△)）CH2=CH2↑＋ZnCl2炔烃与H2、HX、X2的加成CH≡CH＋H2eq\o（→，\s\up7（催化剂)，\s\do5(△）)CH2=CH22.官能团的转化（1）在有机合成中，官能团的转化可以通过取代、消去、加成、氧化、还原等反应来实现。已知如下转化关系：用对应的字母完成填空：①上述转化中属于取代反应的为e、f，属于加成反应的为a、c、j，属于消去反应的为b、d,属于氧化反应的为g、i、k，属于还原反应的为h、j。②转化步骤b的试剂为NaOH醇溶液,转化步骤e的试剂为NaOH水溶液，转化步骤g的试剂为酸性KMnO4溶液，转化步骤h的试剂为LiAlH4.（2)官能团的数目变化、位置变化①官能团数目的改变，如:CH3CH2OHeq\o（→，\s\up7（消去)，\s\do5（－H2O)）CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(加成)，\s\do5(Br2))BrCH2CH2Breq\o（→，\s\up7(水解）)HOCH2CH2OH。②官能团位置的改变，如：CH3CH2CH2Cleq\o（→，\s\up7（消去）,\s\do5（－HCl))CH3CH=CH2eq\o（→,\s\up7（加成）,\s\do5（＋HCl))

1．从分子中消除官能团的方法(1）经加成反应消除不饱和键。（2)经取代、消去、酯化、氧化等反应消去—OH.（3)经加成或氧化反应消除—CHO。(4）经水解反应消去酯基。（5）经消去或水解反应消除卤素原子.2．官能团的转化与衍变根据合成需要(有时题目信息中会明确某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式：（1）利用官能团的衍生关系进行官能团种类的转化.（2)通过消去、加成（控制试剂）、水解反应使官能团数目增加.如:①CH3CH2Breq\o（→，\s\up7(NaOH醇/△),\s\do5(消去))CH2=CH2eq\o(→，\s\up7（Br2),\s\do5(加成）)CH2BrCH2Br。②CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7（浓H2SO4/△），\s\do5（消去）)CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(Br2）,\s\do5(加成））CH2BrCH2Breq\o（→，\s\up7(NaOH溶液）,\s\do5（水解))HOCH2CH2OH.(3)通过消去、加成(控制条件)反应使官能团位置改变。如：①CH3CH2CH2OHeq\o(→，\s\up7（浓H2SO4/△），\s\do5(消去）)CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(H2O一定条件）,\s\do5(加成）)②CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH、醇/△），\s\do5(消去))CH3CH=CH2eq\o(→，\s\up7（HBr一定条件),\s\do5(加成)）例4由环己烷可制备1，4—环己二醇的二醋酸酯。下面是有关的八步反应(无机产物已略去):根据以上反应关系回答下列问题:(1)写出A的结构简式________.（2)确定下列反应所属反应类型:反应①__________，反应⑤__________.(3)反应⑦的化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________________________。答案（1)（2)取代反应加成反应(3)＋2CH3COOH解析此题显然要求解题者明确上述合成路线中各步反应的原理，从题面上看，八步反应中多次涉及烃与卤素单质的作用及卤代烃参与的反应.其中，反应①很明确，就是环己烷与氯气在光照条件下的取代反应;从条件来看，反应②应该属于卤代烃的消去反应，产物A是环己烯；反应③是环己烯与氯气在不见光的条件下发生的，得到的产物发生反应④后形成一个共轭二烯烃1,3-环己二烯，显然B应是环己烯与氯气加成的产物1,2-二氯环己烷，而反应④属于消去反应；⑤是共轭二烯烃的1，4—加成;⑥发生的是什么反应应该与⑦联系起来思考：反应⑦的条件告诉我们，这一步发生的是酯化反应,要发生酯化,化合物C中应该有醇羟基才可以，故反应⑥应该是卤代烃的水解反应；则反应⑧为环上双键的加氢。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合方法规律二元卤代烃发生消去反应后，可在有机物中引入碳碳叁键，如CH3CH2CHCl2＋2NaOHeq\o(→，\s\up7（乙醇）,\s\do5（△）)CH3—C≡CH↑＋2NaCl＋2H2O.CH2BrCH2Br＋2NaOHeq\o（→,\s\up7（醇）,\s\do5(△）)CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。例5乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下(部分反应条件已略去):请回答下列问题：（1）A的化学名称是__________。(2)B和A反应生成C的化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________________，该反应的类型为____________.(3)D的结构简式为________________________________________________________。(4）F的结构简式为_______________________________________________________.（5)D的同分异构体的结构简式为__________________________________________。答案（1）乙醇(2）CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(，\s\up7(浓H2SO4）,\s\do5（△))CH3COOCH2CH3＋H2O酯化反应(或取代反应)(3）(4）(5)CH3CHO、CH2=CHOH解析CH2=CH2与H2O在催化剂作用下发生加成反应，生成A(CH3CH2OH），CH3CH2OH经氧化生成B(C2H4O2),则B为CH3COOH.CH3COOH与CH3CH2OH在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应,生成C（C4H8O2)，则C为CH3COOCH2CH3。E与B在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应，生成F（C6H10O4)，从而推知E分子中含有2个—OH,则E为HOCH2CH2OH，F为.D与H2O发生反应生成E（HOCH2CH2OH)，可推知D为，不可能为CH3CHO。D（C2H4O）的同分异构体为CH3CHO和CH2=CH-OH。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合1．（2017·鄂南高二检测)下列反应不能在有机化合物分子中引入羟基的是（）A．乙酸和乙醇的酯化反应 B．聚酯的水解反应C．油脂的水解反应 D．烯烃与水的加成反应答案A解析羧酸和醇的酯化反应在有机物分子中引入酯基;酯的水解、烯烃与水的加成均能引入羟基。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入或转化的方法

2．下列化学反应的有机产物只有一种的是(）A．在浓硫酸存在下发生脱水反应B．在铁粉存在下与氯气反应C．与碳酸氢钠溶液反应D．CH3—CH=CH2与氯化氢加成答案C解析A项中的产物可能是CH3CH2CH=CH2或CH3CH=CHCH3；B项中的产物可能是或；D项中的产物可能是CH3—CH2—CH2Cl或【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入或转化的方法3．1，4-二氧六环是一种常见的有机溶剂，它可以通过下列合成路线制得，则烃A可能是(）eq\x（烃A）eq\o（→，\s\up7（Br2））eq\x（B)eq\o(→,\s\up7（NaOH),\s\do5（水溶液))eq\x（C）eq\o（→，\s\up7(浓H2SO4)，\s\do5（－H2O)）A．1-丁烯 B．1,3—丁二烯C．乙炔 D．乙烯答案D解析由生成物的结构推知C为，B为，A为CH2=CH2。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合4．A．②③ B．①④C．①②④ D．①②③④答案A解析根据反应条件分析：A为，B为，C为，D为或【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入或转化的方法5．已知共轭二烯烃(两个碳碳双键间有一个碳碳单键）与烯或炔反应可生成六元环状化合物。已知1,3—丁二烯与乙烯的反应可表示为则异戊二烯(2—甲基-1，3-丁二烯）与丙烯反应，生成的产物的结构简式可能是()答案B解析根据1，3—丁二烯与乙烯反应表示式可知其反应过程为1，3-丁二烯中的两个碳碳双键断裂,原碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与乙烯中碳碳双键断裂形成的两个半键相连构成环状。类比1,3—丁二烯与乙烯的反应可推知异戊二烯()与丙烯的反应过程：异戊二烯的两个碳碳双键断裂，原碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与丙烯中碳碳双键断裂形成的两个半键相连接构成环状，所以生成的产物是或【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳环的形成6．工业上以丙酮为原料制取有机玻璃的合成路线如图所示.eq\o（→，\s\up7（HCN)）eq\x(A）eq\o（→,\s\up7（稀硫酸)）eq\x（B）eq\o（→，\s\up7(浓硫酸)，\s\do5（△))eq\x（C)eq\o（→,\s\up7(甲醇、浓硫酸）,\s\do5(△))eq\x（D)eq\o(→,\s\up7（加聚))eq\x（有机玻璃）(1）写出A、B的结构简式：A________________，B________________。(2)写出B→C、C→D的化学方程式：B→C________________________________________________________________________；C→D________________________________________________________________________。答案（1)(2）eq\o（→，\s\up7(浓硫酸)，\s\do5（△）)＋H2O＋CH3OHeq\o（,\s\up7（浓硫酸）,\s\do5(△))＋H2O解析依据题示转化关系,从出发：eq\o(→，\s\up7(HCN）)eq\o（→，\s\up7（稀硫酸))eq\o(→，\s\up7（浓硫酸）,\s\do5（△）)（消去反应）eq\o（→,\s\up7(甲醇、浓硫酸），\s\do5（△）)(酯化反应）→(加聚反应)。【考点】有机合成中碳链变化和官能团衍变【题点】有机合成中碳链变化和官能团衍变综合7．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略）:试通过分析回答下列问题：(1）写出C的结构简式:___________________________________________________.(2)物质X与A互为同分异构体，则X可能的结构简式为________________.（3）写出上图变化过程中①的反应类型：_____________________________________。（4)D物质中官能团的名称为____________________________________________。

（5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：________________________________________________________________________。答案（1)OHCCHO(2）CH3CHBr2(3)加成反应(4）羧基（5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOHeq\o（，\s\up7（浓H2SO4），\s\do5(△））＋2H2O解析由框图关系结合所给信息可推出:A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO,D是HOOCCOOH.【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合[对点训练］题组1碳骨架的构建1．一定条件下，炔烃可以进行自身化合反应.如乙炔的自身化合反应为2H—C≡C-H→H—C≡C—CH=CH2。下列关于该反应的说法不正确的是()A．该反应使碳链增长了2个碳原子B．该反应引入了新官能团C．该反应是加成反应D．该反应属于取代反应答案D解析由化学方程式可以看出，该反应是两分子乙炔间发生的加成反应,加成后碳链增加2个碳原子,引入了碳碳双键，所以D错误.【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳链的增长2．(2017·深圳高中高二期中）根据下列合成路线判断反应类型正确的是（）

A．A→B的反应属于加成反应B．B→C的反应属于酯化反应C．C→D的反应属于消去反应D．D→E的反应属于加成反应答案A解析A中含有碳碳双键，与氢气发生加成反应生成B，A项正确；有机物B是环醚，与氯化氢发生加成反应生成C,B项错误;C中含有羟基，与氯化氢发生取代反应生成D，C项错误；D中的氯原子被—CN取代，发生取代反应,D项错误。【考点】有机合成中的碳链变化和官能团衍变【题点】有机合成中碳链变化和官能团衍变的综合3．在有机合成中，有时需要通过减短碳链的方式来实现由原料到目标产物的转化，某同学设计的下列反应中，可成功实现碳链减短的是()A．乙烯的聚合反应B．烯烃与酸性KMnO4溶液的反应C．酯化反应D．卤代烃与NaCN的取代反应答案B解析A、D均会引起碳链的增长，C项酯化反应引入“”,不属于碳链增长，只有B项可使碳链变短,如：CH3—CH=CH—CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋））2CH3COOH。【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳链的增长和减短4．武兹反应是重要的有机增碳反应，可简单表示为2R—X＋2Na→R—R＋2NaX,现用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反应不可能得到的产物是（)A．CH3CH2CH2CH3 B．（CH3）2CHCH（CH3)2C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3答案D解析2个CH3CH2Br与Na一起反应得到A;C3H7Br有两种同分异构体:1-溴丙烷与2—溴丙烷，2个2-溴丙烷与Na反应得到B；1个CH3CH2Br和1个1—溴丙烷与Na反应得到C；无法通过反应得到D。【考点】有机合成中碳骨架的构建【题点】有机合成中碳链的增长

题组2官能团的引入和转化5．(2017·辽宁葫芦岛高中高二期中）如图是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑩的说法正确的是（）A．反应①是加成反应,产物的结构简式为CH3CHBr2B．反应②④⑥是氧化反应，其中④是去氢氧化C．反应⑦⑧⑨⑩是取代反应，其中⑧是酯化反应D．反应③是消去反应，反应的副产物中有SO2气体答案D解析反应①是乙烯与单质溴发生加成反应,产物的结构简式为CH2BrCH2Br,故A错误；反应②是乙烯与水的加成反应，故B错误；反应⑦是乙酸的还原反应,故C错误；反应③是乙醇的消去反应，反应条件是浓硫酸、加热，浓硫酸具有强氧化性，加热时能够与乙醇发生氧化还原反应，生成SO2气体，故D正确。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合6．（2017·秦皇岛一中高二月考)已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br可经三步反应制取HOOCCH（Cl)CH2COOH，发生反应的类型依次是（）A．水解、加成、氧化B．加成、水解、氧化C．水解、氧化、加成D．加成、氧化、水解答案A解析先发生水解,使溴原子被—OH取代,得到,然后和氯化氢加成,保护双键，最后用强氧化剂将醇氧化为羧酸即可，发生的反应类型依次为水解反应、加成反应、氧化反应，故A正确。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合

7．常见的有机反应类型有：①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加聚反应⑥缩聚反应⑦氧化反应⑧还原反应，其中能在有机物中引入羟基的反应类型有(）A．①②③④ B．①②⑧C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥答案B解析卤代烃、酯的水解反应,烯烃等与H2O的加成反应，醛、酮与H2的还原反应均能在有机物中引入羟基。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入或转化的方法8．官能团的引入和转化是有机合成中的关键和主要内容。下面是某同学设计的引入羧基的几种方案，请判断其中无法实现的是（)A．卤代烃的水解B．腈(RCN)在酸性条件下水解C．醛的氧化D．烯烃的氧化答案A【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入或转化的方法9．由石油裂解产物乙烯制取HOCH2COOH，需要经历的反应类型有()A．氧化——氧化-—取代——水解B．加成——水解—-氧化——氧化C．氧化--取代——氧化——水解D．水解——氧化——氧化-—取代答案A解析由乙烯CH2=CH2合成HOCH2COOH的步骤：2CH2=CH2＋O2eq\o（→,\s\up7（催化剂）,\s\do5(△））2CH3CHO，2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7（催化剂),\s\do5(△）)2CH3COOH，CH3COOH＋Cl2eq\o（→,\s\up7(光照））Cl—CH2COOH＋HCl,Cl—CH2COOH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(NaOH）,\s\do5（△)）HOCH2COOH＋HCl,故反应类型:氧化—氧化—取代—水解.【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团的引入或转化的综合10．(2017·厦门一中月考)某有机物甲经氧化后得乙(C2H3O2Cl)，而甲经水解可得丙。1mol丙和2mol乙反应生成酯(C6H8O4Cl2)。由此推断甲的结构简式为(）A．ClCH2CH2OH B．C．ClCH2CHO D．HO—CH2—CH2—OH答案A解析由乙（C2H3O2Cl)是氧化反应的产物，且能够生成酯，可知乙应该为Cl—CH2COOH,所以甲只能为A项和C项，由1mol丙能和2mol乙反应生成酯，可知丙为二元醇，又丙为甲的水解产物,所以甲只能为ClCH2CH2OH。【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】常见官能团引入和转化的方法11．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格林试剂R—MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：所得产物经水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3）3C—OH,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是（）A．乙醛和氯乙烷 B．甲醛和1—溴丙烷C．甲醛和2—溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷答案D解析由题给信息可知产物中与—OH相连的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷。【考点】有机合成中碳链变化和官能团衍变【题点】有机合成中碳链变化和官能团衍变的综合12．分析下列合成路线，可推知B物质应为下列物质中的()CH2=CH-CH=CH2eq\o（→，\s\up7(Br2），\s\do5(CCl4）)A→B→C→A．B．C．D．答案D解析结合产物特点分析可知A为1，4-加成产物，经过三步反应生成。—COOH由—CH2OH氧化得到,为防止碳碳双键被氧化,应先加成再氧化,因此B为HO—CH2—CH=CH-CH2—OH，C为最后催化氧化得到【考点】有机合成中官能团的引入或转化【题点】有机合成中官能团引入或转化的综合[综合强化］13．根据图示内容填空：（1)化合物A含有的官能团为______________________________________________。（2）1molA与2molH2反应生成1molE，其化学方程式为________________________。(3）与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是_________________________。(4）B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的碳链不含支链，其结构简式是___________。（5)F的结构简式是_____________________。由E→F的反应类型是______________.答案(1）碳碳双键、醛基、羧基(2)OHC—CH=CH-COOH＋2H2eq\o(→,\s\up7(催化剂)，\s\do5（△）)HO—CH2—CH2—CH2—COOH（3）(4)(5）酯化反应（或取代反应）解析题中给出的已知条件中包含着以下四类信息：①反应(条件、性质）信息:A能与银氨溶液反应,表明A分子内含有醛基，A能与NaHCO3反应,断定A分子中含有羧基.②结构信息：从D物质的碳链不含支链，可知A分子也不含支链。③数据信息：从F分子中碳原子数可推出A是含4个碳原子的物质。④隐含信息：从第（2）问中提示“1molA与2molH2反应生成1molE”，可知A分子内除了含1个醛基外还可能含1个碳碳双键。【考点】有机合成中的碳链变化和官能团衍变【题点】有机合成中碳链变化和官能团衍变的综合14．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：丁二烯乙烯环己烯（也可表示为）实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：eq\o（→，\s\up7(氧化）)。现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：丁二烯eq\o（→,\s\up7（①))eq\x(A）eq\o(→，\s\up7(②))eq\x（B)eq\o(→,\s\up7(③））eq\x（C）eq\o(→,\s\up7（④)）eq\x（D）eq\o(→,\s\up7（⑤））

请按要求填空：(1）A的结构简式为________；B的结构简式为_________________________________。(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型。反应④______________________________________________________________________，反应类型_______