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试卷第=page1717页,共=sectionpages1818页试卷第=page1818页,共=sectionpages1818页高考化学一轮专题复习-元素或物质推断题专题训练1.碳以及碳的化合物在生活中应用广泛。利用CO2合成甲醇不仅能够使二氧化碳得到有效合理的利用,也能解决日益严重的能源危机。由CO2合成甲醇的过程可能涉及如下反应:反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.58kJ·mol-1反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.19kJ·mol-1反应III:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3回答下列问题:(1)将一定量的H2和CO2充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂,发生反应I、II、III。测得不同温度下体系达到平衡时CO2的转化率(a)及甲醇的产率(b)如图所示。①该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是___________(填字母)。A.改用高效催化剂

B.升高温度C.分离出甲醇

D.增加CO2浓度②据图判断,当温度高于260℃后,CO的浓度随着温度的升高而___________(填“增大”“减小”“不变”或“无法判断”),其原因是___________。(2)一定条件下,在2L的恒容密闭容器中充入一定量的H2和CO2(假设仅发生反应Ⅰ)。测得在反应物起始投入量不同时,CO2的平衡转化率与温度的关系如图所示。反应物起始投入量:曲线I:n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol曲线II:n(H2)=3mol,n(CO2)=2mol①根据图中数据判断,要使CO2平衡转化率大于40%,以下条件中最合理的是___________。A.n(H2)=3mol,n(CO2)=2.5mol;550KB.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.6mol;550KC.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.9mol;600KD.n(H2)=3mol,n(CO2)=1.5mol;650K②请选择图中数据计算500K时反应I的平衡常数K=___________。2.CO、CO2的回收和综合利用有利于实现“碳中和”。(1)CO和H2可以合成简单有机物,已知CO、H2合成CH3OH、HCOOCH3的能量变化如图所示,计算2CH3OH(g)HCOOCH3(g)+2H2(g)△H=____。已知键能数据如表。化学键H-HC-OC≡OH-OC-H键能/(kJ•mol-1)436326A464414则C≡O的键能为_____。(2)已知:反应1:2CO(g)+4H2(g)=CH3CH2OH(g)+H2O(g)△H=-128.8kJ•mol-1反应2:2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-78.1kJ•mol-1假设某温度下,反应1的速率大于反应2的速率,则下列反应过程中的能量变化示意图正确的是_____(填字母)。A. B.C. D.(3)CO2催化加氢制甲醇可分两步完成,反应历程如图所示。已知CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=-106kJ•mol-1则CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=_____。该反应进程中总反应速率由第_____(“1”或“2”)步决定。(4)在催化剂作用下,CO2、H2同时发生如下反应:反应1(主反应):CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(g)△H<0反应2(副反应):CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H>0其压强平衡常数(用平衡分压代替平衡浓度,分压总压物质的量分数)的对数lgKp与温度倒数呈线性关系,如图所示。其中表示主反应的变化曲线为____(填“L1”或“L2”)。3.I.FeCl3溶液可用于金属蚀刻、污水处理。(1)25℃时,FeCl3溶液的滴加紫色石蕊溶液呈红色,其原因是(用离子方程式表示)_____。把FeCl2溶液蒸干灼烧得到的主要产物是_____。(2)为了探究外界条件对氯化铁水解平衡的影响,某研究性学习小组设计实验方案,获得如表数据:实验c(FeCl3)/mol•L-1v(FeCl3)/mL温度/℃pH10.1525X20.1535Y30.2535Z下列说法正确的是_____(填序号)。A.上述实验能判断出温度对氯化铁水解的影响B.表格中X>Y>ZC.上述实验能得出:增大盐的浓度,水解平衡正向移动,水解程度越大II.已知:某酸HAKa=4.0×10-7(298K)25℃时,向100mL0.1mol•L-1HA的溶液中逐滴加入0.2mol•L-1NaOH溶液,所得溶液的pH随NaOH溶液的体积变化如图所示(溶液体积变化忽略不计)。(3)25℃时,0.1mol•L-1HA溶液中由水电离出的c(H+)=_____mol•L-1。(4)在X点时,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序_____。(5)在K点时,溶液中c(OH-)+c(A-)-c(H+)=_____mol•L-1。4.苯乙烯作为一种重要的基础有机化工原料,广泛用于合成塑料和橡胶。工业以乙苯为原料,通过如下反应I或反应II制取苯乙烯。回答下列问题:(1)工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理如下:反应I:C6H5-CH2CH3(g)C6H5-CH=CH2(g)+H2(g)ΔH1①近期科技工作者结合实验与计算机模拟结果,研究了一个乙苯分子在催化剂表面脱氢制苯乙烯的反应,其历程如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注):乙苯脱氢制苯乙烯反应的焓变ΔH1=_______,该反应历程的决速步骤反应方程式为_______。②在高温恒压条件下,乙苯可能会裂解产生积碳覆盖在催化剂的表面,使催化剂“中毒”。因此在原料气中通入水蒸气的目的是_______。③在温度为550℃,总压恒定为3p的密闭容器中通入体积比为2∶1的乙苯(g)和H2O(g)混合气体发生反应,达到平衡时乙苯的转化率为α,计算反应的压强平衡常数Kp=_______。④乙苯脱氢制苯乙烯的反应往往伴随着副反应,生成苯、甲苯和聚苯乙烯等。在一定温度和压强下,为了提高苯乙烯的选择性,应当_______。(2)工业上利用CO2氧化乙苯制苯乙烯,其原理为:反应II:C6H5-CH2CH3(g)+CO2C6H5-CH=CH2(g)+CO+H2O(g)ΔH2=158.7kJ/mol。①相同反应条件下,采用CO2替代水蒸气进行乙苯脱氢反应,苯乙烯生产能耗有效降低,而且乙苯转化率也明显提高。请利用平衡原理分析乙苯转化率提高的原因。_______。②在常压下,分别为a、b、c时,乙苯平衡转化率随温度变化的关系如图所示:则a、b、c的大小关系为_______。5.党的二十大报告提出推动绿色发展,促进人与自然和谐共生。回答下列问题:I.研究脱除烟气中的是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。选择性催化还原技术是利用还原剂氨或尿素,把烟气中的还原成和。相关反应的热化学方程式如下:(1)①_______。②有氧条件下,在基催化剂表面,还原的反应机理如图1所示,该过程可描述为_______。(2)近年来,低温等离子技术是在高压放电下,产生自由基,自由基将氧化为后,再用溶液吸收,达到消除的目的。实验室将模拟气(、、)以一定流速通入低温等离子体装置,实验装置如图2所示。①等离子体技术在低温条件下可提高的转化率,原因是_______。②其他条件相同,等离子体的电功率与的转化率关系如图3所示,当电功率大于时,转化率下降的原因可能是_______。II.以为代表的温室气体排放已经成为一个十分严重的环境问题,因此,在化工生产中,脱除水煤气、天然气和合成气中的具有十分重要的意义。一种脱除和利用水煤气中的的方法如下图所示:(3)某温度下,吸收塔中溶液吸收一定量的后,,则该溶液的_______(该温度下的)。(4)利用电化学原理,将电催化还原为,阴极上除发生转化为的反应外,另一个电极反应式为_______。III.(5)在汽车排气管上安装催化转化器可以有效降低汽车尾气中的和,反应的化学方程式为。若在恒温恒容的密闭容器中进行该反应,起始加入的和的物质的量之比为3∶2,起始压强为p,达到平衡时总压强为起始压强的85%,则该反应的化学平衡常数_______(为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。6.由与制备甲醇是当今研究的热点之一,也是我国科学家2021年发布的由人工合成淀粉(节选途径见图)中的重要反应之一、已知:反应②:

反应③:

(1)反应①:的___________。(2)反应①在有、无催化剂条件下的反应历程如下图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注,TS为过渡态。该反应历程中,催化剂使决速步骤的活化能降低___________。(3)某研究小组采用上述催化剂,向密闭容器中通入和,只发生反应①和反应②,在不同条件下达到平衡,在下甲醇的物质的量分数随压强的变化、在下随温度的变化,如图所示。i.点对应的温度和压强为___________℃、___________。ii.点的分压为___________,此时容器中为,为,反应①的压强平衡常数___________(压强平衡常数是以分压代替浓度表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。iii.图中点的高于点的原因是___________。7.丙烷脱氢氧化是丙烷脱氢制丙烯技术的进一步发展,反应过程中伴有生成甲烷、乙烷等物质副反应,涉及反应如下:主反应Ⅰ:

副反应Ⅱ:

Ⅲ:

Ⅳ:

(1)判断反应Ⅱ自发进行可用来表述,若,反应能自发进行。反应Ⅱ在1000K时能自发进行的理由_______。(要列出计算过程)(2)若仅考虑主反应Ⅰ,一定温度下,向恒压密闭容器中通入一定量丙烷,反应后测得的组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压)为:、①该温度下反应的平衡常数的数值为_______。(单位用MPa,保留3位有效数字)②平衡时丙烷的转化率为_______。(3)对于反应Ⅰ,某课题组研究设计一套丙烷连续催化脱氢装置如图。①将1mol丙烷(温度为590℃)以恒定的流速依次逐个通过三个相同的装置,画出丙烯的产率随着时间的变化阶段二和阶段三的图像。(每个阶段反应均未达到平衡)_______②为提高丙烯的产率,向a、b管中同时通入适量的,需要适量的理由是_______。(4)下列说法正确的是_______。A.对于主反应Ⅰ,其他条件不变,充入,该反应的平衡常数减小B.若只考虑反应Ⅳ,恒温恒容下充入原料气体,若压强不变则该反应达到了平衡C.副反应Ⅲ对应的是右图中反应(3)D.主反应断裂C-H键,副反应Ⅱ、Ⅳ断裂C-C键,由图可知高温条件下断裂C-C键更容易,因此要选择合适的催化剂在合适的温度下低压合成比较有利主反应8.三氯氢硅SiHCl3是制备硅烷、多晶硅的重要原料。对于反应2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K和343K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。(1)343K时反应的平衡转化率ɑ=_______%。平衡常数K343K=_______(保留2位小数)。(2)在343K下,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_______;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_______。(3)比较a、b处反应速率大小:va_______vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v=v正−v逆=k正x2(SiHCl3)−k逆x(SiH2Cl2)x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处=_______(保留1位小数)。9.为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl4,以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化剂作用下,通过下列反应:使CCl4转化为重要的化工原料氯仿。此反应伴随有副反应,会生成和等。已知CCl4的沸点为77℃,CHCl3的沸点为61.2℃。(1)在密闭容器中,该反应达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)。实验序号温度/℃初始CCl4的浓度(/)初始H2的浓度(/)CCl4的平衡转化率11100.81.2A21101150%310011B①此反应的化学平衡常数表达式为_______,在110℃时平衡常数为_______。②实验1中,CCl4的转化率A_______50%(填“大于”“小于”或“等于”)。③实验2中,10h后达到平衡,H2的平均反应速率为_______。④实验3中,B的值_______(填序号)。A.等于50%

B.大于50%

C.小于50%

D.从本题资料无法判断(2)120℃时,在相同条件的密闭容器中,分别进行H2的初始浓度为2和4的实验,测得反应消耗CCl4的百分率和生成物中CHCl3的百分含量随时间(t)的变化关系如图(图中实线是消耗CCl4的百分率变化曲线,虚线是产物中CHCl3的百分含量变化曲线)。①在图中的四条线中,表示H2的起始浓度为2的实验消耗CCl4的百分率变化曲线的是_____(填序号)。②根据上图曲线,氢气的起始浓度为_______时,有利于提高CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量。你判断的依据是_______。10.硫酸的消费量常用来衡量一个国家工业发展水平。其中的催化氧化是重要的一步,其反应为:。回答下列问题:(1)催化氧化反应在___________温下自发(填“高”或“低”,下同),___________压有利于提高反应速率,___________压有利于提高平衡转化率。根据下表数据(条件下测得)阐述实际工业生产选择的理由:___________;压强平衡时的转化率97.5%98.9%99.2%99.6%99.7%(2)科研人员使用为基础固硫材料,复合不同的催化剂催化向的转化。同时研究了不同温度下使用三种催化剂对固硫效率(用单位时间转化率表示)的影响,结论如下图:I.仅使用而不使用催化剂获得的X线的实验目的是___________;II.下列有关说法正确的是___________a.三种催化剂中催化剂效率最低b.同温同压下,使用复合催化剂有利于提高的平衡产率c.如图为为催化剂时的反应机理,由图可知比更易获得电子d.温度越高一定越有利于催化剂催化效率的提升(3)某催化氧化生成反应的速率方程为:,根据表中数据,___________;实验1mnpq2np3mn4mp(4)某种晶型的晶胞如图,A位置的元素为___________(填元素符号)。11.汽车尾气中的CO、NOx是大气污染物。我国科研工作者经过研究,可以用不同方法处理氮的氧化物﹐防止空气污染。回答下列问题:(1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ·mol−14NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH=-906kJ·mol−1请写出NH3将NO转化成无毒物质的热化学方程式:_______。(2)工业上一种除去NO的一种反应机理如图所示:该反应的化学方程式为:_______。(3)利用H2还原NO的反应2H2(g)+2NO(g)⇌N2(g)+2H2O(g)的速率方程为,该反应在不同条件下的反应速率如下:温度c(H2)/mol·L−1c(NO)/mol·L−1反应速率T10.10.1vT10.30.13vT10.20.28v则速率方程中,α=_______;β=_______。(4)科研人员进一步研究了在C(s)+2NO(g)⇌N2(g)+CO2(g)反应中,活性炭搭载钙、镧氧化物的反应活性对比。在三个反应器中分别加入C、CaO/C、La2O3/C,通入NO使其浓度达到0.1mol·L−1。不同温度下,测得2小时时NO去除率如图所示:①据图分析,490℃以下反应活化能最小的是_______(用a、b、c表示)。②490℃时的反应速率v(NO)=_______mol·L−1·h−112.人体内尿酸(HUr)含量偏高,关节滑液中产生尿酸钠晶体(NaUr)会引发痛风,NaUr(s)Na+(aq)+Ur-(aq)

△H>0.某课题组配制“模拟关节滑液”进行研究,回答下列问题:已知:①37℃时,Ka(HUr)=,Kw=,Ksp(NaUr)=②37℃时,模拟关节滑液pH=7.4,c(Ur—)=mol·L-1(1)尿酸电离方程式为_______。(2)Kh为盐的水解常数,37℃时,Kh(Ur—)=_______。(3)37℃时,向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模拟关节滑液”,溶液中c(Na+)_______c(Ur—)(填“>”、“<”或“=”)。(4)37℃时,向模拟关节滑液中加入NaCl(s)至c(Na+)=0.2mol·L-1时,_______(填“有”或“无”)NaUr晶体析出。(5)为探究Mg(OH)2在酸中的溶解性,利用以下相关数据计算出反应:Mg(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Mg2+(aq)+2CH3COO—(aq)+2H2O(l)在25℃时的平衡常数K,并据此推断Mg(OH)2能否溶解于醋酸?(要求有列式推导并代入数据进行运算的过程,根据计算结果进行判断。已知25℃时:,Ka(CH3COOH)=,Ksp(Mg(OH)2]=,1.83≈5.8)__________13.利用CO2合成甲醇、二甲醚技术是有效利用CO2资源,实现“碳中和”目标的重要途径。(1)开发CO2直接催化加氢合成二甲醚技术是很好的一个研究方向。主反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H1=-122.54kJ•mol-1副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2①已知25℃和101kPa下,H2(g)、CO(g)的燃烧热△H分别为-285.8kJ•mol-1、-283.0kJ•mol-1,H2O(l)=H2O(g)△H=+44kJ•mol-1,则△H2=____kJ/mol。②其他条件相同时,反应温度对CO2平衡转化率影响如图所示。CO2平衡转化率随温度的升高先减小后增大的原因可能是____。③在催化剂作用下,向恒温恒压(250℃、3.0MPa)的密闭容器中充入反应气,n(CO):(CO2):n(H2)=1:5:20,反应平衡时测得CO2的转化率为20%,二甲醚的选择性为80%(已知二甲醚的选择性=×100%),则副反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)的Kp=____(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。(2)利用CO2合成甲醇也是有效利用CO2资源的重要途径。将原料气(CO2):n(H2)=1:3充入某一恒容密闭容器中,只发生CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H3<0,在不同催化剂作用下,反应tmin时CO2的转化率随温度的变化如图所示。①下列说法正确的是____。A.使用催化剂I时,d点已达到平衡B.T3K的平衡常数大于T4K的平衡常数C.若a点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则此条件下反应已达到最大限度D.c点转化率比a点低的原因一定是催化剂活性降低②若图中a点时反应已达平衡,现原料气按(CO2):n(H2)=1:2.8充入同一恒容密闭容器中,在催化剂I的作用下发生反应。请在图中用实线画出了T3K~T5K之间CO2的平衡转化率变化曲线____。(3)水煤气变换反应的机理被广泛研究,其中有一种为羧基机理,某催化剂催化CO*+H2O*CO2*+H2(g)(*表示吸附态、Ea表示活化能)步骤如下:I.H2O*→OH*+H*Ea1=141.7kJ/molII._____Ea2=39.5kJ/molIII.COOH*→CO2*+H*Ea3=132.1kJ/molIV.______Ea4=97.4kJ/mol①请补充其中的一个反应式:II_____。②反应CO*+H2O*CO2*+H2(g)的决速步骤是____(填序号)。14.煤炭燃烧时产生大量SO2、NO对环境造成很大污染,将煤进行气化和液化是减少污染的有效手段。(1)煤的液化是现代能源工业中重点推广的能源综合利用方案,最常见的液化方法为用煤生产CH3OH。已知制备甲醇的有关化学反应及平衡常数如下:i:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

△H1ii:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

△H2=41.2kJ/moliii:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

△H3=-132.0kJ/mol850℃时,三个反应的平衡常数分别为K1=160、K2=243、K3=160。①△H1=____,该反应在____(填“高温”或“低温”)能自发进行。②850℃时,在密闭容器中进行反应i,开始时只加入CO2、H2,反应10min后测得各组分的浓度如表。比较正、逆反应的速率的大小:v正____v逆(填“>”“<”或“=”)。物质H2CO2CH3OHH2O浓度/mol/L0.20.50.80.8(2)在CO2利用的科研中,中科院天津工业生物所将H2与CO2反应合成甲醇,再由甲醇经若干酶促反应合成淀粉,首次在实验室实现二氧化碳到淀粉的从头合成。该研究成果在碳中和、碳排放、温室效应、粮食危机等方面有着重大意义。回答下列问题:保持温度T不变,在一刚性密闭容器中,充入一定量的CO2和H2,同时发生反应i和ii,起始及达平衡时,容器内各气体的物质的量如表所示。CO2H2CH3OHCOH2O起始量/mol4.08.0000平衡量/moln13.0已知起始时总压强为1.5pkPa,平衡时体系总压强为pkPa,则表中n1=____,反应i的平衡常数Kp=____。(含p的式子表示)(3)取物质的量浓度为amol•L-1的甲醇,选择不同的工程酶组块作为催化剂反应10h,测得实验数据如表所示。实验序号温度/K不同工程酶的组块淀粉/(g•L-1)1T1agp-M10.212T1agp-M20.383T2agp-M21.824T2agp-M31.24①根据表中数据选取最佳的反应条件____(填实验序号)。②已知温度升高,反应生成的淀粉量先增加后急剧减少,其可能原因是____。③实验4可用淀粉的质量浓度表示反应速率为____g•L-1•h-1。15.Na2SO3、NaHSO3是常见的化工原料,常用作还原剂。(1)25℃,H2SO3、HSO、SO的物质的量分数[]与pH的关系如下图所示。①若向NaOH溶液中通入SO2制取NaHSO3溶液,则当溶液的pH为_______时应停止通入。②向NaOH溶液中通入SO2,所得溶液中一定存在的等式是_______(用溶液中所含微粒的物质的量浓度表示)。③结合数据说明NaHSO3溶液的酸碱性:_______。(2)Na2SO3固体久置后会被氧化,为测定某久置Na2SO3固体中Na2SO3的含量,现进行如下实验:称取0.3000g该固体于锥形瓶中,加水溶解后,边振荡边向其中滴加0.1000mol·L-1I2标准溶液28mL,充分反应后,向溶液中滴加2滴淀粉溶液作指示剂,继续滴加0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液与过量的I2反应(发生反应I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6),恰好完全反应时消耗Na2S2O3标准溶液16mL。①滴定终点时的实验现象是_______。②滴定过程中,滴定管液面如图所示,此时滴定管的读数为_______。③计算久置Na2SO3固体中Na2SO3的含量,并写出计算过程。_______④下列情况会造成滴定或读取所滴Na2S2O3标准溶液体积偏大的是_______(填序号)。A.滴定过程中用蒸馏水冲洗锥形瓶瓶壁B.装Na2S2O3标准溶液的滴定管水洗后未润洗C.开始滴定时,滴定管尖嘴部分未充满液体D.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数答案第=page3333页,共=sectionpages1616页答案第=page3434页,共=sectionpages1616页参考答案:1.(1)

D

增大

反应I和III为放热反应,反应II为吸热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,有利于CO2转化为CO,所以CO浓度一定增大(2)

B

200【分析】反应Ⅰ-反应Ⅱ=反应Ⅲ,则ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.58kJ/mol-41.19kJ/mol=-90.77kJ/mol。【详解】(1)①A.催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡时甲醇的生成量,A错误;B.升高温度,反应Ⅰ和反应Ⅲ化学平衡均逆向移动,甲醇的生成量减少,B错误;C.分离出甲醇平衡正向移动,CO2浓度减小,反应速率会减慢,C错误;D.增加CO2浓度,反应速率增大,同时平衡正向移动,甲醇的产率提高,D正确;故答案选D。②反应Ⅰ、反应Ⅲ均为放热反应,温度升高不利于CO2、CO转化为甲醇,反应Ⅱ为吸热反应,温度升高使更多的CO2转化为CO,所以当温度高于260℃后,CO的浓度一定增大。(2)①据图可知当温度为550K、n(H2)=3mol、n(CO2)=2mol时,CO2的平衡转化率低于40%,若要使CO2的平衡转化率增大,则应减少CO2的量,而该反应的焓变小于零,为放热反应,温度越低,CO2的平衡转化率越大,所以四组数据中最合理的是n(H2)=3mol,n(CO2)=1.6mol;550K,故答案选B。②在温度为500K的条件下,充入3molH2和1.5molCO2,容器容积为2L,平衡时二氧化碳的转化率是60%,列三段式有:,所以平衡常数K=。2.(1)

+135.4kJ•mol-1

1054kJ•mol-1(2)A(3)

-65kJ•mol-1

1(4)L1【详解】(1)根据图可写出①、②,②-①×2可得出。根据反应,反应物总键能-生成物总键能,代入数据-106.0=A+2×436-3×414-326-464,解得,的键能为;(2)反应1、反应2均为放热反应,并且反应1放热多,反应1的速率快则说明反应1的活化能小,因此选A;(3)根据图象可写出反应①,结合反应②,①+②可得出总反应。活化能越大则反应速率越慢,总反应的速率由活化能大的步骤决定,反应由第1步决定;(4)横坐标为温度的倒数,数值越大,温度越低,主反应为放热反应,降低温度时平衡常数增大,所以表示主反应的变化曲线。3.(1)

Fe2O3(2)A(3)5.0×10-11(4)c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(5)0.1【详解】(1)FeCl3为强酸弱碱盐,铁离子水解而使其溶液呈酸性,其水解离子反应方程式为,由于FeCl2溶液蒸干的过程中会被空气氧化为FeCl3,FeCl3蒸干促进Fe3+水解完全生成Fe(OH)3,氢氧化铁加热分解生成Fe2O3,即2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O,所以最后得到的主要固体产物是Fe2O3;(2)A.其它条件相同时,温度越高,水解程度越大,所以上述实验能判断出温度对氯化铁水解的影响,故A正确;B.温度越高,水解生成的氢离子的浓度越大,pH越小;FeCl3的浓度越大,溶液的pH越小,实验1中浓度最小温度最低,水解生成的氢离子浓度最小,所以x最大,实验2与实验3中pH无法比较,故B错误;C.增大盐的浓度,水解平衡正向移动,但是水解程度减小,因为浓度越小,水解程度越大,故C错误;答案为A;(3)25℃时,0.1mol·L−1HA(298K时Ka=4.0×10–7)溶液中c(H+)===2.0×10-4mol·L-1,则由水电离出的c(H+)=c(OH-)=mol·L-1=5.0×10-11,故答案为:5.0×10-11;(4)在X点时,溶液中n(NaA)=0.005mol,n(HA)=0.005mol,溶液呈酸性,表明主要发生HA的电离,所以各离子浓度由大到小的排列顺序是c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);(5)在K点时,依据电荷守恒,溶液中c(OH-)+c(A-)-c(H+)=c(Na+)==0.1mol·L−1。4.(1)

1.35eV/mol

C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*

消除积碳;加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率

选择合适的催化剂(2)

二氧化碳能消耗反应Ⅰ产生的氢气,使乙苯脱氢反应的化学平衡正向移动,乙苯转化率升高

c>b>a【详解】(1)①由反应历程可知乙苯脱氢制苯乙烯反应的焓变ΔH1=(1.35eV-0eV)×NAmol-1=1.35eV/mol;由图可知,该反应历程的决速步骤反应方程式为C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*;②碳能和水蒸气反应,则通入水蒸气可以消除积碳,同时正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率;③设乙苯(g)和H2O(g)起始物质的量为2amol和amol,列化学平衡三段式:混合气体总物质的量为(2a-2aα+2aα+2aα+a)mol=(3a+2aα)mol,p(C6H5-CH2CH3)=×3p=,p(C6H5-CH=CH2)=p(H2)=×3p=,Kp===;④为了提高反应速率和合成甲醇的选择性,应当选择合适的催化剂;(2)①CO2+H2=CO+H2O,二氧化碳能消耗反应Ⅰ产生的氢气,使乙苯脱氢反应的化学平衡正向移动,乙苯转化率升高;②越大,相当于增大乙苯的浓度,则CO2的转化率越大,乙苯的平衡转化率越小,结合图中信息可知,c>b>a。5.(1)

在基催化剂表面,吸附在酸性配位点上形成,与吸附在配位点上形成,然后与结合生成,最后与反应生成,并从催化剂表面逸出(2)

与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行

功率增大时,会产生更多的自由基,更易被氧化为;功率增大,和在放电时会生成。相比而言,后者产生的更多(3)9(4)(5)【详解】(1)①=-1828.75kJmol-1;故答案为:;②有氧条件下,在基催化剂表面,还原的反应机理:在基催化剂表面,吸附在酸性配位点上形成,与吸附在配位点上形成,然后与结合生成,最后与反应生成,并从催化剂表面逸出。故答案为:(见解析)(2)①与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行,在低温条件下可提高的转化率;故答案为:与反应生成是放热反应,低温有利于反应正向进行;②功率增大时,会产生更多的自由基,更易被氧化为;功率增大,和在放电时会生成。相比而言,后者产生的更多;故答案为:(见解析)(3)某温度下,吸收塔中溶液吸收一定量的后,,由可知,,则该溶液的。故答案为:9。(4)利用电化学原理,将电催化还原为,阳极上发生氧化反应,通过质子交换膜迁移到阴极区参与反应生成乙烯,铂电极和电极均为阴极,阴极上除发生转化为的反应外,另一个电极反应式为。故答案为:(5)设起始时加入的为,则根据已知条件可知加入的为。设反应达到平衡时的物质的量为x,则可列出下列计算关系式:,因为在恒温恒容条件下,,所以,解得:。故平衡时,的物质的量分别为、、、,n(平衡),p(平衡),该反应的化学平衡常数。故答案为:6.(1)—49.5kJ/mol(2)0.20(3)

200

600

80

反应①为放热反应,且正反应是气体体积减小的反应,M点相对于N点,温度更低,压强更大,有利于反应①平衡正向移动,增大【详解】(1)由盖斯定律可知,反应②-反应③得到反应①,则ΔH1=ΔH2—ΔH3=(+40.9kJ/mol)—(+90.4kJ/mol)=—49.5kJ/mol,故答案为:—49.5kJ/mol;(2)多步反应中,活化能越大,反应速率越慢,是反应历程中决速步骤,由图可知,该反应历程的决速步骤的化学方程式为H2CO+2H2(g)=H2CO*+OH*+H2(g),该步骤无催化剂是的活化能为(1.80—0.20)=1.60eV,有催化剂时的活化能为(0.4—(—1.00))=1.40eV,则催化剂使该步骤的活化能降低1.60-1.40—0.20eV,故答案为:0.20;(3)i.反应①是气体体积减小的放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,甲醇的体积分数减小,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醇的体积分数增大,则曲线a为等温线,曲线b为等压线,所以X点温度为200℃、压强为600MPa,故答案为:200;600;ii.由图可知,M点的压强为800MPa,甲醇的体积分数为10%,由题给数据可建立如下三段式:由三段式数据可知,平衡时,二氧化碳、氢气、一氧化碳、甲醇和水蒸气的总物质的量为,则二氧化碳、氢气、一氧化碳、甲醇、水蒸气的平衡分压分别为×800kPa=80kPa、×800kPa=400kPa、×800kPa=80kPa、×800kPa=80kPa、×800kPa=160kPa,反应①的压强平衡常数=2.5×10-6kPa−2,故答案为:80;2.5×10-6;iii.反应①为气体体积减小的放热反应,由图可知,M点相对于N点温度更低,压强更大,有利于反应①平衡向正反应方向移动,导致甲醇的体积分数增大,故答案为:反应①为放热反应,且正反应是气体体积减小的反应,M点相对于N点,温度更低,压强更大,有利于反应①平衡正向移动,φ(CH3OH)增大。7.(1),,,所以反应在1000K时能自发(2)

2.25

0.75(3)

氧气能直接与氢气反应生成水,快速释放大量热,有利于加快反应速率,提高丙烯产率。但氧气过多易发生产物的深度氧化,副反应大幅增加,降低丙烯产率(4)CD【分析】根据已知,丙烷经过三个装置,丙烯产率逐渐增加,越接近平衡状态,速率变化越小,丙烯产率变化越小;【详解】(1)根据题意,反应Ⅱ中,,,,所以反应在1000K时能自发,故填,,,所以反应在1000K时能自发;(2)①根据反应,已知平衡时,,则,,,故填;②平衡时总压为,设通入amol丙烷,平衡时转化xmol,则平衡时、、,即有,,解得,转化率为75%,故填75%;(3)①根据已知,丙烷经过三个装置,丙烯产率逐渐增加,越接近平衡状态,速率变化越小,丙烯产率变化越小,其三个阶段的产率变化图像为:,故填;②反应中有氢气生成,氧气能直接与氢气反应生成水,快速释放大量热,有利于加快反应速率,提高丙烯产率。但氧气过多易发生产物的深度氧化,副反应大幅增加,降低丙烯产率,故填氧气能直接与氢气反应生成水,快速释放大量热,有利于加快反应速率,提高丙烯产率。但氧气过多易发生产物的深度氧化,副反应大幅增加,降低丙烯产率;(4)A.平衡常数与温度有关,其他条件不变,平衡常数不变,故A错误;B.反应Ⅳ为分子数不变的反应,压强改变对平衡没有影响,故B错误;C.副反应Ⅲ和Ⅳ都是放热反应,升高温度平衡常数减小,反应Ⅲ放出热量更多,温度对其影响更大,对应图中反应(3),故C正确;D.图中反应(2)对应反应Ⅰ,反应(1)对应反应Ⅱ,温度高对其影响大,因此要选择合适的催化剂在合适的温度下低压合成比较有利主反应,故D正确;故选CD。8.(1)

22

0.02(2)

及时移去产物

增大压强(或增大反应物浓度)、改进催化剂(任写一种)(3)

大于

1.3【解析】(1)在其它条件不变时,升高温度,反应速率加快,达到平衡所需时间缩短。根据图象可知反应速率:a>b,所以反应温度:a>b,即a表示温度是343K,b表示温度是323K。根据图象可知:在343K条件下SiHCl3的转化率是22%,假设反应开始时SiHCl3的物质的量是amol,则根据其转化率是22%,可知平衡时n(SiHCl3)=0.78amol,n(SiH2Cl2)=n(SiCl4)=0.11amol,假设反应容器的容积是VL,则该温度下是化学平衡常数K=;(2)在343K下,要提高SiHCl3转化率,由于反应物只有SiHCl3,可采取的措施是及时移去产物,即减小生成物浓度,使化学平衡正向移动;该反应有气体参加,要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有增大体系压强,使反应物浓度增大而加快反应速率,缩短达到平衡所需时间或使用高效催化剂等措施;(3)反应温度越高,化学反应速率越快。a点所在曲线表示的反应温度是343K。b点所在曲线表示的温度是323K,所以反应速率:va>vb;从题图上可知a点所在曲线平衡时SiHCl3的转化率为22%,设投入SiHCl3的物质的量是1mol,SiHCl3反应量为1mol×22%=0.22mol,平衡时SiHCl3物质的量为1mol-.22mol=0.78mol,SiH2Cl2(g)和SiCl4(g)物质的量均为0.11mol,则x(SiHCl3)=,x(SiH2Cl2)=x(SiCl4)=,故,a点时,SiHCl3的转化率为20%,同上计算方法可得,此时SiHCl3、SiH2Cl2(g)和SiCl4(g)物质的量分别为0.8mol、0.1mol、0.1mol,x(SiHCl3)=80%,x(SiH2Cl2)=x(SiCl4)=10%,a处的。9.(1)

1

大于

0.05mol/(L•h)

D(2)

c

4

从图中可见,4mol/L的a、b曲线比2mol/L的c、d曲线CCl4转化率和产物中CHCl3的百分率的数值均高【详解】(1)①因CCl4的沸点为77℃,CHCl3的沸点为61.2℃,所以在110℃或100℃反应时各物质均为气态,的平衡常数K=;110℃时,实验2中,达到平衡CCl4的转化率为50%,,则110℃时平衡常数K==1;②实验1中,设平衡时四氯化碳的浓度变化量为amol/L,则:,则=1,解得a=0.48,则CCl4的转化率为×100%=60%>50%,故答案为大于;③由①中计算可知,平衡时氢气的浓度变化量为0.5mol/L,则v(H2)==0.05mol/(L•h),故答案为0.05mol/(L•h);④对于实验3,因温度不同,又不知该反应的热效应,所以无法判断转化率的大小,故答案为D;(2)①由图象可知,氢气浓度越大反应越快,消耗CCl4的百分率变化就越快,相反就比较慢,所以H2起始浓度为2mol/L时,消耗CCl4的百分率变化曲线是c,故答案为:c;②由图象可知,a、b表示氢气的浓度为4mol/L的曲线,CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量均得到提高,故答案为:4;从图中可见,4mol/L的a、b曲线比2mol/L的c、d曲线CCl4转化率和产物中CHCl3的百分率的数值均高。10.(1)

是常压,转化率已经很高,且将加压增到时转化率并没有显著提升,成本大大提高,但收益不大,所以选择常压(2)

便于和有催化剂的实验数据形成对照,相当于空白实验

ac(3)(4)【分析】(1)可用自由能公式判断自发进行的温度;可用勒夏特列原理判断速率和转化率的影响,下周根据实际的表格数据可分析判断出选择0.1Mpa的理由。(2)X为空白对比实验,结合两个图可知,效率最低的是V2O5催化剂;从图中第二步的方程式中可以看出,Mn4+更容易获得电子。(3)根据表格中的数据,由控制变量法的原理,分别选取实验1和4,即可计算出β的数值。(4)根据黑、白原子的分布情况,可以计算出一个晶胞中黑、白原子的个数即可知道A处为哪一种原子。(1)根据自由能公式,该反应的,即在低温下反应能自发进行;压强增大,碰撞几率增大,速率加快,所以高压下有利于提高反应速率;从方程式可以看出,从左到右系数和减小,压强增大平衡正向移动,所以高压下利于提高平衡转化率;从表格中可以看出0.1MPa是常压,转化率已经很高,且将加压增到10MPa时SO2转化率并没有显著提升,成本大大提高,但收益不大,所以选择常压。(2)I、X没有使用催化剂,即便于和有催化剂的实验数据形成对照,相当于空白实验;II、a.表示V2O5的曲线在其它两条曲线的下方,即催化效果最差,a正确;b.使用催化剂只能改变反应速率,无法提高平衡产率,B错误;c.从图中的表达式可以看出,Mn4+得到电子生成Mn3+,即Mn4+的得电子能力更强,c正确;d.温度过高会使催化剂失去活性,降低催化效率,d错误;故选ac。(3)取实验1和4的数据,得到表达式,解得β=(4)在MnO2晶体中,黑原子位于顶点和体心,则晶胞中黑原子的个数是:,白原子位于面上和体心,则晶胞中白原子的个数是:,则黑原子与白原子的个数比为1:2,即黑原子为Mn,白原子为O。11.(1)4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(l)ΔH=-1806kJ·mol-1(2)4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O(3)

1

2(4)

a

0.0225【详解】(1)①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH1=+180kJ·mol−1,②4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH2=-906kJ·mol−1,根据盖斯定律,由②-5×①得4NH3(g)+6NO(g)=6H2O(l)+5N2(g)ΔH=ΔH2-5ΔH1=-906kJ·mol−1-5×(+180kJ·mol−1)=-1806kJ·mol-1,即4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(l)ΔH=-1806kJ·mol-1,故答案为:4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(l)ΔH=-1806kJ·mol-1;(2)由图可知,反应物为NO、O2和NH3,生成物为N2和H2O,则该反应的化学方程式为4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O,故答案为:4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O;(3)由表中数据可得:①,②,③,联立三式可解得α=1;β=2,故答案为:1;2;(4)①活化能越小,反应越容易发生,反应速率越快,相同条件下NO去除率越大,因此490℃以下反应活化能最小的是a,故答案为:a;②490℃时,2h时NO的去除率为45%,则NO浓度减小量为0.1mol/L×45%=0.045mol/L,反应速率v(NO)=,故答案为:0.0225。12.(1)HUrH++Ur—(2)6×10—9(3)>(4)有(5)25℃时,平衡常数K======5.8×107>105,说明该反应进行趋于完全,所以Mg(OH)2能溶于醋酸【详解】(1)由题意可知,尿酸为一元弱酸,在溶液中部分电离出氢离子和尿酸根离子,电离方程式为HUrH++Ur—,故答案为:HUrH++Ur—;(2)37℃时,尿酸根离子的水解常数Kh(Ur—)=====6×10—9,故答案为:6×10—9;(3)由题意可知37℃时,模拟关节滑液中c(Ur—)=4.6×10—4mol/L,由尿酸钠的溶度积可知,溶液中c(Na+)==>4.6×10—4mol/L,故答案为:>;(4)由题意可知37℃时,模拟关节滑液中c(Ur—)=4.6×10—4mol/L,当溶液中c(Na+)=0.2mol/L时,浓度熵Qc=c(Na+)c(Ur—)=0.2mol/L×4.6×10—4mol/L=9.2×10—5>Ksp(NaUr)=6.4×10—5,所以有尿酸钠晶体析出,故答案为:有;(5)由方程式可知,25℃时,反应的平衡常数K======5.8×107>105,说明该反应进行趋于完全,所以氢氧化镁能溶于醋酸,故答案为:25℃时,平衡常数K======5.8×107>105,说明该反应进行趋于完全,所以Mg(OH)2能溶于醋酸。13.(1)

+41.2

温度低于280℃时,随着温度升高,副反应平衡向右移动的程度小于主反应平衡向左移动的程度,使CO2的平衡转化率减小。温度高于280℃时,随着温度升高,副反应平衡向右移动的程度大于主反应平衡向左移动的程度,使CO2的平衡转化率增大

0.024(或)(2)

BC

(3)

CO*+OH*→COOH*

I【详解】(1)①设H2(g)、CO(g)的燃烧热分别为△H3和△H4,液态水转变为气态水反应热为△H5,根据盖斯定律有△H2=△H3+△H5-△H4=(-285.8kJ•mol-1)+(+44kJ•mol-1)-(-283.0kJ•mol-1)=+41.2kJ•mol-1。②主反应为放热反应,副反应为吸热反应。升高温度主反应平衡向左移动,副反应平衡向右移动。温度低于280℃时,随着温度升高,副反应平衡向右移动的程度小于主反应平衡向左移动的程度,使CO2的平衡转化率减小。温度高于280℃时,随着温度升高,副反应平衡向右移动的程度大于主反应平衡向左移动的程度,使CO2的平衡转化率增大。③设n(CO)、n(CO2)、n(H2)分别为1mol、5mol和20mol,则达到平衡时,n(CO)=1.2mol,n(CO2)=4mol,n(H2)=17.4mol,n(CH3OCH3)=0.4mol,n(H2O)=1.4mol,平衡时混合气体总物质的量为24.4mol,副反应。(2)①A.使用催化剂I时,CO2的转化率随温度升高先增大后减小。温度低于T4时,该反应未达平衡,温度升高,CO2的转化率随着化学反应速率增大而增大;温度高于T4时,可能是催化剂失活或活性降低,也可能是平衡逆向移动。因此d点未达到平衡,A错误;B.升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,因此T3K的平衡常数大于T4K的平衡常数,B正确;C.a点时,v(H2)正=3v(CH3OH)逆,则达到化学平衡状

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