生物食品学院08级《有机化学》试卷(A卷)(附参考答案)

PAGEPAGE11生物食品学院08级《有机化学》试卷（附参考答案）一、完成下列各题（每小题3分，共30分）1.-卤代酮在碱催化下重排得到羧酸。该反应属于一种人名反应，它的名称是什么？①Pinacol重排②Favorsky重排③Claisen重排④Hofmann重排【答案】②【注】Favorsky重排未介绍，但其他三个重排反应介绍过。2.1-戊烯-3-炔经Lindlar催化剂加氢的产物是（）（A）（B）（C）（D）【答案】D【注】炔烃经Lindlar催化剂加氢得到顺式烯烃。3.将下列碳正离子按稳定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】B＞C＞A【注】碳正离子稳定性：烯丙型碳正离子，苄基碳正离子＞3º碳正离子＞2º碳正离子＞1º碳正离子＞甲基碳正离子4.醇在硫酸催化下脱水常发生重排现象。试解释下列结果：【答案】【注1】质子酸催化醇脱水易发生重排，若用Al2O3催化醇脱水不发生重排。【注2】弯箭头指向表示电子转移方向，不可画反方向。5.将下列自由基按稳定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】C＞A＞B【注】自由基稳定性：烯丙型自由基，苄基自由基＞3º自由基＞2º自由基＞1º自由基＞甲基自由基6.2000年美国总统绿色化学奖中有一项是给予一个称为Hexaflumuron的化合物，白蚁接触该化合物后其甲壳素的合成受到阻抑，因不能长出新的外壳而死去。Hexaflumuron是美国环境保护署登录的第一个无公害杀虫剂，它不但对人畜无毒，且药效极慢，白蚁难以警觉。Hexaflumuron的结构式如下：请指出Hexaflumuron含有哪几种官能团。【答案】卤原子、醚键、酰胺键（教材绪论P20）（本题能答全对不多！）【注1】本教材及国内外绝大多数教科书中苯环不算官能团【注2】卤原子不要具体写成F、Cl【注3】酰胺键不能写成羰基、氨基7.试写出1-甲基-2-丙烯基环己烷所有可能的立体异构体，并指出它们之间哪些是对映异构体、非对映异构体和顺反异构体。【答案】环己烷环上的甲基和丙烯基有顺反异构，双键也有顺反异构，有4种组合，每种组合都有对映异构体，共有8个立体异构体，组成4对对映异构体。=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④反，顺反，顺反，反反，反=5\*GB3⑤=6\*GB3⑥=7\*GB3⑦=8\*GB3⑧顺，顺顺，顺顺，反顺，反对映异构体：=1\*GB3①和=2\*GB3②；=3\*GB3③和=4\*GB3④；=5\*GB3⑤和=6\*GB3⑥；=7\*GB3⑦和=8\*GB3⑧顺反异构体：=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥非对映异构体：除对映异构体外的各种组合（共24组）：=1\*GB3①和=3\*GB3③；=1\*GB3①和=4\*GB3④；=1\*GB3①和=5\*GB3⑤；=1\*GB3①和=6\*GB3⑥；=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=1\*GB3①和=8\*GB3⑧；=2\*GB3②和=3\*GB3③；=2\*GB3②和=4\*GB3④；=2\*GB3②和=5\*GB3⑤；=2\*GB3②和=6\*GB3⑥；=2\*GB3②和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=3\*GB3③和=6\*GB3⑥；=3\*GB3③和=7\*GB3⑦；=3\*GB3③和=8\*GB3⑧；=4\*GB3④和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥；=4\*GB3④和=7\*GB3⑦；=4\*GB3④和=8\*GB3⑧；=5\*GB3⑤和=7\*GB3⑦；=5\*GB3⑤和=8\*GB3⑧；=6\*GB3⑥和=7\*GB3⑦；=6\*GB3⑥和=8\*GB3⑧【注】本题难度较大。8.下列化合物中，哪些能与2,4-二硝基苯肼反应？哪些能发生碘仿反应？哪些能发生银镜反应？哪些能发生自身的羟醛缩合反应？①PhCHO②CH3CHO③(CH3)2CHOH④CH3COCH3【答案】能与2,4-二硝基苯肼反应：①②④能发生碘仿反应：②③④能发生银镜反应：①②能发生自身的羟醛缩合反应：②④【注】次碘酸钠可以将异丙醇先氧化成丙酮并进一步发生碘仿反应（教材P401）。9.某化合物的式Newman式为，其系统命名法名称是（）（A）(2R,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（B）(2R,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（C）(2S,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（D）(2S,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇【答案】B【注】将Newman式改画为Fischer式，很易得到结果。10.写出下列化合物进行一元硝化的主要产物：【答案】芳烃SEAr的定位规则二、完成下列反应（每小题3分，共30分）【答案】注意邻对位连有吸电基的Cl亲核取代活性更大。【答案】注意吡啶亲电取代（SEAr）发生在-位（或3-位）。【答案】注意第一步Friedel-Crafts烷基化的重排。【答案】【答案】Pinacol制备；Pinacol重排；Clemmensen还原【答案】制备Grinard试剂前要对醛基进行缩醛化保护。【答案】烷烃卤代；卤代烃消除；烯烃环氧化；环氧乙烷开环加成【答案】烯烃硼氢化-氧化水解；顺式加成；加成方向（产物为外消旋体）【答案】羰基还原；醇脱水；烯烃臭氧解【答案】季铵盐与季铵盐碱的生成；季铵盐碱的热解（Hofmann消除）三、按要求完成下列合成题（必要的无机试剂任选）（每小题4分，共20分）【答案】顺式（或反式）烯烃可以通过炔烃部分加氢制备。【答案】注意将CH3转化为NH2的一整套反应。【答案】不能通过环己烷的直接溴代制备。【答案】重氮盐在有机合成中的应用（经典题）【答案】“三乙”在有机合成中的应用（经典题）四、推导结构题（每小题10分，共20分）1.化合物（A）（C8H17Br）没有旋光性。（A）用NaOH的醇溶液处理可得化合物（B）（C8H16）；（B）在过氧化物存在下与HBr作用得化合物（C）；（C）为（A）的同分异构体，但（C）可拆分为4种旋光性的化合物。（B）经臭氧化-还原水解可得丙醛和一个酮（D）。试写出（A）、（B）、（D）的构造式和（C）的4种Fischer投影式。【答案】（C）的4种Fischer投影式：2.毒芹碱（coniine,C8H17N）是毒芹的有毒成分。当年希腊伟大的哲学家苏格拉底因得罪雅典的权贵被判死刑，而结束他生命的就是这种恶名远扬的毒芹。毒芹碱是无色碱性油状液体，1827年首次分出，1895年Wolffenstein确定了毒芹碱结构。毒芹碱与2molCH3I反应，再与湿Ag2O反应，热解产生中间体C10H21N，后者进一步用CH3I进行彻底甲基化，并用湿Ag2O将其转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛