天然药物化学-第9章生物碱-20101026完美修正版

第九章生物碱单项选择题】生物碱不具有的特点是(C)A.分子中含N原子B.具有碱性C.分子中多有苯环显著而特殊的生物活性E.N原子多在环内生物碱碱性最强的是(D)A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.季铵生物碱酰胺生物碱生物碱酸水提取液处理常用的方法是(B)A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C•硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附碱性不同生物碱混合物的分离可选用(C)A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法生物碱沉淀反应的条件是(A)A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水溶液下列生物碱碱性最强的是(A)A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱D.2去甲基莨菪碱E.樟柳碱溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为(D)A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯游离麻黄碱所具有的性质是(B)A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀D.发泡性E.溶血性从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者E)A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同苦参碱O氧化苦参碱苦参碱O氧化苦参碱可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是(D)E.A.碘化汞钾B.碘化铋钾C.硅钨酸D.E.碘－碘化钾可外消旋化成阿托品的是（B）4樟柳碱B.莨菪碱C.东莨菪碱D.山莨菪碱E.去甲莨菪碱生物碱的含义哪项是错误的（C）A•自然界一类含氮有机物B•多具有杂环结构C•都显示碱性D.大多与酸成盐E•多具有生物活性13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（B）A.水B.乙醇C.氯仿D.石油醚E.乙醚常用生物碱薄层层析显色剂（C）A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（B）A.强碱性生物碱B.弱碱性生物碱C.季胺碱D.酸碱两性生物碱E.生物碱苷在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（D）A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取D.正丁醇直接从碱水提取以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过A）A•多层缓冲纸色谱B•甲酰胺为固定相纸色谱C•聚酰胺薄层色谱D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱生物碱沉淀反应宜在（A）中进行A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、碱性水溶液E、中性F、有机溶剂由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为（D）A、气态B、液态C、固态D、结晶性固态生物碱在自然界分布最多的是：（C）A、单子叶植物B、裸子植物C、双子叶植物D、菌类22•生物碱盐类对水的溶解度因成盐的不同而有差异，一般来说其水溶性（B）A、无机酸盐和有机酸盐差不多B、无机酸盐大于有机酸盐C、无机酸盐小于有机酸盐D、不一定23.构成生物碱的前提物质大多是：（B）A、碱性氨基酸B、a-氨基酸C、B-氨基酸D、多肽24•雷氏复盐沉淀法多用于分离（C）A、叔胺生物碱B、酚性生物碱C、季胺生物碱D、酰胺生物碱【多项选择题（多选、少选、错选均不得分）】属于强极性化合物的是（CD）A.油脂B.叶绿素C.季铵生物碱D.氨基酸E.挥发油可作生物碱沉淀试剂的是（ABC）A.碘化铋钾B.雷氏铵盐C.硅钨酸D.醋酸铅E.钼酸钠对生物碱进行分离时，可利用（ABCD）A.碱性差异B.溶解性差异C.特殊官能团差异D.极性差异E.分子大小差异提取生物碱常用的提取方法有（BCD）A.醇提取丙酮沉淀法B.酸水提取法C.亲脂性有机溶剂提取法D.醇类溶剂提取法E.碱提取酸沉淀法亲水性生物碱通常指（CD）A.两性生物碱B.游离生物碱C.季铵生物碱D.具有N-O配位键的生物碱E.仲胺生物碱用溶剂法提取生物碱常采用的方法为ADE）A.萃取法B.水蒸气蒸馏法C.分馏法D.浸渍法E.渗漉法用乙醇提取生物碱可提岀（ABCDE）A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐C.生物碱有机酸盐D.季铵型生物碱E.两性生物碱&溶剂法分离水溶性生物碱时，常用的溶剂有（BC）A.丙酮B.正丁醇C.异戊醇D.乙醇E.乙醇用酸水提取生物碱时，可用（CDA.煎煮法B.回流法C.渗漉法D.浸渍法E.连续回流法生物碱的沉淀反应（ABDA.一般在稀酸水溶液中进行B.可应用于生物碱的分离纯化选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂E.可不必处理酸水提取液用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（BD）A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ACD）A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强【填空题】牛物碱的碱性由来是氮原子中孤对电子,其碱性强弱以pKa表示,其值越大，碱性越强。生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如羟基、双键等，使生物碱碱性^减弱，如山莨菪碱的碱性弱于于莨菪碱。3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用沉淀法雷氏铵盐沉淀分离。4•用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总碱（混合生物碱）溶于有机溶剂中（如氯仿），用不同pH的缓冲液（酸液）进行萃取，缓冲液的pH值由_高到_低，所得生物碱的碱性则由虽到_弱。5.亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将亲脂H生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将强碱性生物碱留在原料中。6•生物碱在植物体内往往与酸成分结合成（盐）的状态存在。7•小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱无色，其原因是（D环氢化程度不同）。8•弱碱性生物碱在植物体内以（非稳定盐）的状态存在，提取时只需用（水或有机酸）湿润后即可提取。9•在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是（碘化铋钾）。11.总生物碱的提取方法大致有以下三类：碱性差异、溶解度、色谱法。12•生物碱的沉淀试剂按其种类有（碘化铋钾）、（碘一碘化钾试剂）、（碘化汞钾试剂）、（硅钨酸试剂）。用硅胶吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，用方法：在洗脱体系中加二乙胺钝化硅胶。【判断题】在有机溶剂中，一般氯仿对游离生物碱的溶解度较大。（对）

生物碱的碱性是由氮原子的数目决定的，氮原子数目越多，碱性越强。（错）含氮原子的杂环化合物都是生物碱。（错）生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀。（对）生物碱盐都容易溶于水。（错）多数生物碱在植物体内以游离形式存在。（错）一般生物碱的旋光性都是左旋的。（错）分析比较题，并简要说明理由】比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强一弱程度：>>_r-x%r-x%r-COOCH3J丿ICH3*0CH3r-x^^C00CH3A答：碱性的强一弱程度:BA答：碱性的强一弱程度:BA>C>BC理由：A是叔胺碱CB33A答：碱性的强一弱程度：_CB>CB33A答：碱性的强一弱程度：_CB>_A。理由：C是季铵碱，碱性最强,氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于CoB中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的n-电子形成p-n共轭，碱性最弱。下列生物碱碱性强弱顺序：B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、CoCH3NH3CH3ONNCH3Hocochc6h5CH2OH4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序:CH3NH3CH3ONNCH3Hocochc6h5CH2OH4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序:A〉〉NHCOCH3A>C答：碱性强弱顺序：_B。理由：B是仲胺碱，氮原子是3•下列化合物碱性强一弱顺序:O.—IHOCOCHC6H5CH2OHA答：碱性强一弱顺序：丄＞且＞丄。理由：B分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较C弱。A中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的n-电子形成p-n共轭，碱性最弱。SP3杂化，A是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP2杂化，所以B碱性强于A；C是酰胺碱，由于p-n共轭的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性弱于A、B。5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序:〉〉答:碱性强弱顺序:。理由:B中生物碱的盐5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序:〉〉答:碱性强弱顺序:。理由:B中生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于A。而C为酰胺型生物碱，碱性最弱。

6．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：6．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：答：碱性强弱顺序：_A>B。理由：A为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；B为sp3杂化。7.比较下列生物碱的碱性强弱顺序：>>>NHCOCH3答：碱性强弱顺序：。理由：因为CNHCOCH3答：碱性强弱顺序：。理由：因为C是仲胺，氮原子是sp3杂化，A是亚胺，是sp2杂化；SP3>SP2>SP；B为酰胺结构；D醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强。CH3-3/HH_C_N、CH3-3/HH_C_N、CH3H—C—OHCH3■3”HCH3HO—H3比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A<B,酰胺型p376A3BA3B比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B>C>A,季胺大于脂肪胺，甲基供电p374比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A>B,醋酸基电负性大于羟基ABAB比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A<B，烯键吸电作用BB比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A<BABN在稠环桥头，碱性弱N在桥头，但不在稠环桥头碱性较强ABN在稠环桥头，碱性弱N在桥头，但不在稠环桥头碱性较强13.比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A>B>CABCABC14.比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B>C>AOh3coXJOoch3och3OHCOCH3结构母核题，指出化合物的结构类型】苯乙基四氢异喹啉类）吲哚里西丁类）双四氢异喹啉类）喹诺里西丁类）托品类）托品类）（单吲哚类生物碱,/类）关，类力）单吲哚相原小檗碱类）二萜生物碱类）苯丙胺类）苯丙胺类）吲哚类）吗啡烷类）异胆甾烷类生物碱）（单吲哚类生物碱,/类）（双吲哚类生物碱,C、B类）【名词解释】生物碱。答：是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。2．两性生物碱。答：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。生物碱雷氏铵盐【问答题】1.简述影响生物碱碱性的因素。答：①氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤立电子对处于杂化轨道中,碱性随杂化度升高而增强,即SP3>SP2>SP。诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基团（如烷基等）和吸电基团（如芳环/酰基/醚氧/双键/羟基）诱导效应的影响。供电基团使电荷密度增多,碱性变强；吸电基团降低电荷密度,碱性变弱。诱导-场效应：生物碱分子中如同时又2各氮原子，第一个氮原子质子化后，产生一个强的吸电基团-+nhr2，它对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应:诱导效应和场效应.共轭效应：生物碱分子氮原子的孤对电子成p-n共轭体系时,其碱性降低.空间效应分子内氢键的形成：增强碱性.2小蘗碱有哪几种互变异构体，产生的原因是什么P361-362【提取分离题】1.某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质试设计提取分离三种生物碱的试验流程。答：有机溶剂层1%〜2%NaOH萃取碱水层pH答：有机溶剂层1%〜2%NaOH萃取碱水层pH〉12正丁醇萃取或雷氏铵盐沉淀碱水层NH4Cl/CHCl3有机溶剂层（叔胺碱）CHCl3层酚性叔胺碱）正丁醇层水层季铵碱）（水溶性杂）总生物碱I酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过酸水滤液I有机溶剂萃取（fHCl3、苯等）有机溶剂层酸水层（脂溶性杂质）氨水调pH9〜10有机溶剂萃取rlrl某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质将该提取液点样在）H缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。试回答下列问题：（1）A、B、C、D分别属于哪一类成分？2）比较A、B的pKa大小顺原占八、、答弱碱;B中强碱；C酚性生物碱;D酸性成分。⑵pKa：B>_A_3•某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质,

1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。答：（1）检识生物碱的试剂组成、现象：供试液+碘化铋钾试剂一桔红/供试液+碘化汞钾试剂一白色/供试液+硅钨酸试剂一白色/注意事项：①生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行，因为在中性、碱性下生物碱沉淀试剂本身就析出沉淀。②以酸水提取生物碱，常混有多肽,蛋白质，鞣质等杂质，也与沉淀试剂产生沉淀，应排除其干扰。2）提取与分离三种生物碱的实验流程如下：总生物碱酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过CHCl3萃取等萃取）酸水层CHClCHCl3萃取等萃取）酸水层CHCl3层脂溶性杂质）氨水调pH9〜10CHCl3萃取CHCl3层CHCl3层2%NaOH萃取碱水层正丁醇萃取碱水层NH4碱水层NH4Cl/CHCl3CHCl3层（C）正丁醇层水层（B）（水溶性杂质）CHCl3层（A）某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。33四氢巴马汀小檗碱小檗胺33四氢巴马汀小檗碱小檗胺答：总生物碱酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、滤过酸水滤液CHCl3萃取CHCl3萃取3（或苯等萃取）CHCl3CHCl3层脂溶性杂质）酸水层氨水调pH9〜10CHCl3萃取CHCl3CHCl3层2%NaOH萃取碱水层正丁醇萃取碱水层CHCl碱水层CHCl3层NH4Cl/CHCl3（四氢巴马）CHCl3层小檗胺）正丁醇层水层小檗碱）（水溶性杂质）从黄连中提取小檗碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。黄连粗粉①0.5o%H2SO4溶液浸渍24h,②超声处理30min,滤过■f1滤液药渣静置过夜，滤过上清液③盐酸调pH2,④加6。%食盐，静置，滤过II滤液沉淀水洗至pH4甩干，60°C〜80°C干燥盐酸黄连素指出划线部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提取：答:是因为硫酸小檗碱的水溶性（1：30）较大，所以用硫酸水提取。超声处理30min:答：在于超声波的作用，使生物碱提取更完全。盐酸调pH2:答：因为盐酸小檗碱的水中溶解度（1：500）较小，容易析出沉淀。加6%食盐：答:通过盐析，使小檗碱更容易快速析出沉淀。根据流程回答问题叶萩碱.3%H2SO4充分湿润，放置30min后装渗

漉筒，继续用0.3%的H2SO4水，渗漉药渣（弃）酸水渗漉液通过强酸性阳离子交换柱，以4-5m/min的流速进行交换，待酸水液全部交换完毕后，将树脂倾入烧杯中，純化水冲至澄明，抽滤，室温风干。流出液风干后的树脂流出液NH4OH碱化，闷置20min后，挥发散多余的NH3，置沙氏提取器中，用（30-60D石油醚回流洗脫至碘化铋钾试剂呈阴性。石油醚（一叶萩碱）树脂（回收）石油醚（一叶萩碱）树脂（回收）（1）写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理答：交换原理：r-so3-h++bh+一r-so3-bh++H+碱化原理：r-so3-bh++nh4oh—r-so3-nh4++b+h2o（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何？答：开始渗漉时pH4~5，继续渗漉有生物碱交换在树脂上，树脂柱流出液pH1~2，当树脂交换饱和时，流出液pH4〜5。（3）划线部分的目的：答：①纯化水冲至澄明，抽滤，室温风干:如果树脂较湿，提取