有机化合物的制备课件

有机化合物的制备一.碳-碳键的建立二.卤化物的制备三.醇的制备四.醛酮的制备五.羧酸的制备六.羧酸衍生物的制备七.胺的制备1一.碳-碳键的建立1.活性亚甲基化合物与卤代烃反应建立C-C键2一.碳-碳键的建立1.活性亚甲基化合物与卤代烃反应建立C-C键3一.碳-碳键的建立1.活性亚甲基化合物与卤代烃反应建立C-C键4一.碳-碳键的建立2.有机金属化合物与卤代烃反应建立C-C键5一.碳-碳键的建立3.活性亚甲基化合物与酰卤反应建立C-C键6一.碳-碳键的建立4.酯缩合反应建立C-C键(Claisen反应)7一.碳-碳键的建立4.酯缩合反应建立C-C键(Claisen反应)8一.碳-碳键的建立5.Dieckmann反应(分子内的Claisen反应)9一.碳-碳键的建立6.酮与酯缩合反应建立C-C键(Claisen反应)10一.碳-碳键的建立7.Aldol缩合:含α–活泼氢的醛或酮在酸或碱催化下反应生成β–羟基醛或酮,或经脱水生成α,β–不饱和醛或酮的反应.含有α-活性氢的醛酮的自身缩合11一.碳-碳键的建立7.Aldol缩合:含α–活泼氢的醛或酮在酸或碱催化下反应生成β–羟基醛或酮,或经脱水生成α,β–不饱和醛或酮的反应.脂肪酮自身缩合较慢,常用强碱催化,如:醇钠,叔丁醇铝12一.碳-碳键的建立8.Claisen-Schimidt反应:芳醛与脂肪族醛、酮在碱催化下缩合,生成α,β-不饱和醛、酮的反应.13一.碳-碳键的建立9.Tollens缩合:碱(Ca(OH)2,K2CO3,NaHCO3等)催化下,甲醛与含有活泼α-氢的醛酮反应,在醛酮的α-位上引入羟甲基,脱水后得到α,β-不饱和醛酮.14一.碳-碳键的建立10.安息香缩合:芳醛在含水乙醇中，氰化钠(钾)为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮.15一.碳-碳键的建立11.Reformatsky(雷福尔马特斯基)反应:醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯16一.碳-碳键的建立12.Blanc反应:芳烃在甲醛、氯化氢及酸(Lewis酸:ZnCl2,AlCl3等;质子酸:硫酸,磷酸,醋酸等)存在下,芳环上引入卤烷基(-CH2Cl)的反应.17一.碳-碳键的建立13.Mannich反应:含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱18一.碳-碳键的建立13.Mannich反应19一.碳-碳键的建立14.Michael反应:α,β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，生成β-羰烷基类化合物,称为Micheal加成(一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成).20一.碳-碳键的建立15.羰基烯化反应(Wittig反应)21一.碳-碳键的建立16.Knoevenagel反应:含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到α,β-不饱和化合物22一.碳-碳键的建立17.Perkin反应:芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成,失去一分子羧酸,生成-芳基-α,-不饱和酸的反应.23一.碳-碳键的建立18.付-克反应：在三氯化铝存在下,卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应,在环上引入烃基和酰基.24二.卤化物的制备1.卤素对烯烃的加成生成卤代烃(1).形成桥型卤正离子过渡态，得到对向加成产物。溴比氯更容易通过桥型卤正离子过渡态进行加成。25二.卤化物的制备1.卤素对烯烃的加成生成卤代烃(2).形成开放式碳正离子过渡态，得到等量的对向和同向加成产物。双键上推电子基团的存在,有利于通过开放式碳正离子过渡态进行加成26二.卤化物的制备2.次卤酸(酯)对烯烃的加成生成卤醚(卤醇)次卤酸酯作为卤化剂和双键反应,在醇中生成卤醚,在水溶液中生成卤醇.27二.卤化物的制备3.卤化氢对烯烃的加成生成卤代烃(1).亲电加成,符合马氏规则

28二.卤化物的制备3.卤化氢对烯烃的加成生成卤代烃(2).自由基加成,光照或过氧化物催化下,溴化氢对烯烃进行自由基加成，反马氏规则。

29二.卤化物的制备4.烯丙位和苄位碳原子上的卤取代生成卤代烃自由基反应

30二.卤化物的制备5.卤素对芳烃的取代生成卤代芳烃亲电取代反应

31二.卤化物的制备6.卤素对醛(酮)的α-卤取代反应生成α-卤代醛(酮)

(1).酸催化反应，容易生成一卤化物

32二.卤化物的制备6.卤素对醛(酮)的α-卤取代反应生成α-卤代醛(酮)

(2).碱催化反应，容易生成多卤化物

33二.卤化物的制备7.醇的卤置换反应制备卤代烃

34二.卤化物的制备8.酚的卤置换反应制备卤代芳烃

35二.卤化物的制备9.羧酸和卤化磷、卤化亚砜反应制备酰卤

36二.卤化物的制备10.羧酸银(亚汞)盐和溴或碘反应制备卤代烃

37二.卤化物的制备11.通过芳香族重氮盐的卤置换反应制备芳卤代烃

38三.醇的制备1.烯烃的硼氢化-氧化反应制备醇，反马氏规则产物

39三.醇的制备2.烯烃的氧化反应制备醇

40三.醇的制备3.羰基化合物的还原制备醇

41三.醇的制备3.羰基化合物的还原制备醇

42三.醇的制备4.有机金属化合物与羰基化合物加成制备相应的醇

43三.醇的制备4.有机金属化合物与环醚加成合成长链伯醇

44三.醇的制备5.在Lewis酸催化下,芳烃与环氧乙烷发生Friedel-Crafts烷基化反应,生成β-芳基乙醇

45三.醇的制备6.苄位烃基氧化制备醇

46三.醇的制备7.Witting重排：醚类化合物在烃基锂或氨基钠等强碱的作用下,醚分子中的一个烷基发生位移生成醇的反应

47四.醛酮的制备1.醇的氧化制备醛酮

(1).用六价铬的化合物,在酸性条件下,将伯、仲醇氧化为醛、酮,是最普遍的氧化方法.

48四.醛酮的制备1.醇的氧化制备醛酮

(2).用锰的化合物氧化高锰酸钾氧化仲醇得到酮

49四.醛酮的制备1.醇的氧化制备醛酮

(2).用锰的化合物氧化活性二氧化锰可以由硫酸锰和高锰酸钾反应得到,可以选择性氧化α,β不饱和醇得到醛或酮.

50四.醛酮的制备2.烯烃的臭氧化-还原反应制备醛酮

51四.醛酮的制备3.羧酸衍生物的还原制备醛酮

Rosenmund还原酰卤的还原52四.醛酮的制备3.羧酸衍生物的还原制备醛酮

酯及酰胺的还原53四.醛酮的制备4.Pinacol邻二醇重排制备醛或酮.

54四.醛酮的制备4.Pinacol邻二醇重排制备醛或酮.

55四.醛酮的制备5.Semipinacol重排制备醛或酮.

56四.醛酮的制备6.羧酸衍生物和有机金属化合物制备醛或酮.

57四.醛酮的制备7.付-克酰基化反应制备芳酮.

58四.醛酮的制备8.Hoesch反应制备芳醛.

59四.醛酮的制备9.Gattermann反应制备芳醛.

60四.醛酮的制备10.Gattermann-Koch反应制备芳醛芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应，生成芳香醛

61四.醛酮的制备11.Vilsmelier反应制备芳醛芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到芳醛

62四.醛酮的制备12.Reimer-Tiemann反应制备芳醛

63五.羧酸的制备1.酯的水解制备羧酸

64五.羧酸的制备2.有机物氧化制备羧酸

65五.羧酸的制备3.格氏反应制备羧酸

66五.羧酸的制备4.腈化物水解制备羧酸

67五.羧酸的制备5.二苯基乙二酮——二苯乙醇酸型重排制备羧酸

68五.羧酸的制备6.Favorski(法沃尔斯基)重排制备羧酸a-卤代酮和碱加热,脱去卤化氢,重排生成含相同碳原子数的羧酸或其衍生物;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小。

69五.羧酸的制备6.Favorski(法沃尔斯基)重排制备羧酸

70五.羧酸的制备7.Wolff(沃尔夫)重排制备羧酸:α-重氮酮经加热、光解等作用脱去一分子氮气,重排成烯酮,烯酮进一步生成羧酸、酯、酰胺或酮.

71五.羧酸的制备8.阿恩特-埃斯特尔特(Arndt-Eistert)反应制备羧酸

72六.羧酸衍生物的制备1.羧酸与醇反应制备酯提高收率的方法：(1)增加反应物浓度；(2)不断蒸出反应产物之一；(3)添加脱水剂或分子筛除水。

73六.羧酸衍生物的制备2.酯交换反应制备酯

74六.羧酸衍生物的制备3.酸酐与醇反应制备酯

75六.羧酸衍生物的制备4.酰氯与醇反应制备酯

76六.羧酸衍生物的制备5.二苯基乙二酮-二苯乙醇酸型重排制备酯用有机碱(CH3ONa,t-BuOK)处理二苯基乙二酮,得二苯乙醇酸酯

77六.羧酸衍生物的制备6.Favorski(法沃尔斯基)重排制备酯a-卤代酮和碱加热,脱去卤化氢,重排生成含相同碳原子数的羧酸或其衍生物78六.羧酸衍生物的制备7.Bayer-Villiger重排制备酯

79六.羧酸衍生物的制备7.Bayer-Villiger重排制备酯

80六.羧酸衍生物的制备8.Curtius重排制备酯

81六.羧酸衍生物的制备9.酰卤和胺反应制备酰胺

82六.羧酸衍生物的制备10.羧酸和胺反应制备酰胺

83六.羧酸衍生物的制备11.羧酸酯和胺反应制备酰胺

84六.羧酸衍生物的制备12.羧酸酐和胺反应制备酰胺

85六.羧酸衍生物的制备12.羧酸酐和胺反应制备酰胺

86六.羧酸衍生物的制备13.Beckmann重排反应制备酰胺

87七.胺的制备-伯胺1.用大大过量的氨与卤代烃反应,可以抑制氮上的进一步烃化而主要得到伯胺

88七.胺的制备-伯胺2.Gabriel合成法制备伯胺

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