《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)

目录第一章总论 1第二章糖和苷 7第三章苯丙素类化合物 11第四章醌类化合物 16第五章黄酮类化合物 25第六章萜类与挥发油 32第七章三萜及其苷类 41第八章甾体及其苷类 47第九章生物碱 63第十章海洋药物 70第十一章天然产物的研究开发 71第一章参考答案 74第二章参考答案 76第三章参考答案 77第四章参考答案 79第五章参考答案 84第六章参考答案 87第七章参考答案 89第八章参考答案 89第九章参考答案 89第十章参考答案 89第十一章参考答案 89

第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（C）A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（D）A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分E.内脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D）A.30%乙醇B.无水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（D）A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇6．红外光谱的单位是（A）A.cm-1B.nmC.m/zD.mmE.δ7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（E）A.蛋白质B.多肽C.多糖D.酶E.鞣质8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（B）A.水＞丙酮＞甲醇B.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D.丙酮＞乙醇＞甲醇E.苯＞乙醚＞甲醇9.与判断化合物纯度无关的是（C）A.熔点的测定B.观察结晶的晶形C.闻气味D.测定旋光度E.选两种以上色谱条件进行检测10.不属亲脂性有机溶剂的是（D）A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚11.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C）A.回流提取法B.煎煮法C.渗漉法D.连续回流法E.蒸馏法12.红外光谱的缩写符号是（B）A.UVB.IRC.MSD.NMRE.HI-MS13.下列类型基团极性最大的是（E)A.醛基B.酮基C.酯基D.甲氧基E.醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl315．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B）A.生物碱B.叶绿素C.鞣质D.黄酮E.皂苷16．影响提取效率最主要因素是（B）A.药材粉碎度B.温度C.时间D.细胞内外浓度差E.药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）A.两相溶剂互溶B.两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D.两相溶剂极性不同E.两相溶剂亲脂性有差异18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化结构式测定一般不用下列哪种方法（C）A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D）A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（B）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（C）A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱（二）多项选择题1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法BCEA．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE）A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE）A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD）A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC）A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8.液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA.硅胶B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纤维素粉9.下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE）A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E.含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物11.透析法适用于分离（BE）A.酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽12.凝胶过滤法适宜分离（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷13.离子交换树脂法适宜分离（ABCD）A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮14.大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD）A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E.分配系数差异15．大孔吸附树脂（ACE）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA.回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE）A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是前面四项均需要的18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE）A.熔点测定B.薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法19.分子式的测定可采用下列方法（ACD）A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE）A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱22.目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC）A.元素定量分析配合分子量测定B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CI-MS法23.MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD）（）（）（）（）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD）A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE）A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定二、名词解释1.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。2.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。4.有效部位：有效成分的群体物质。5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。三、填空题1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，，。三方面来考虑。3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。4．常用的沉淀法有、和等。5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分为、和三种。6．天然药物化学成分的提取方法有：，和。7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大，极性强；介电常数小，极性小。8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和等。9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越，分离效果越。10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达80以上时，可使、、和等物质从溶液中析出。11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。12．吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。13．聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、、和等化合物。1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3.凝胶，透析法。4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9.分配系数，分配系数，大，好。10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。四、问答题1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？6．萃取操作时要注意哪些问题？7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？8．色谱法的基本原理是什么？9．凝胶色谱原理是什么？10．如何判断天然药物化学成分的纯度？11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。1.答：=1\*GB3①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。=2\*GB3②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。=3\*GB3③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。2.答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水与水互不相溶与水相混溶3.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4.答：=1\*GB3①浸渍法：水或稀醇为溶剂。=2\*GB3②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。=3\*GB3③煎煮法：水为溶剂。=4\*GB3④回流提取法：用有机溶剂提取。=5\*GB3⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。5.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6.答：=1\*GB3①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。=2\*GB3②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3,以后用量为水提取液1/4～1/6.=3\*GB3③一般萃取3～4次即可。=4\*GB3④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7.答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。8.答：色谱法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。第二章糖和苷一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)1.D 2.C 3.A 4.A 5.A6.B7.A8．C9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C1.最难被酸水解的是（D）A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（）A.热乙醇60%~B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水4.以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（）A.四糖苷B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷E.苷元5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A）A〉B〉D〉C6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（）A．molisch试剂B．苯胺-邻苯二甲酸试剂C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂E．香草醛-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A）A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加D．稳定性增加E．碱性增加8．在天然界存在的苷多数为（C）A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷D．α-D-或β-L-苷E．硫苷9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（C）A．1~2HzB．3~4HzC．6~8HzD．9~10HzE．11~12Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）A．PTLCB．GCC．显色剂D．HPLCE．PC12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（C）A．δppm90~95B．δppm96~100C．δppm100~105D．δppm106~110E．δppm110~11513．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解E.酚苷比甾苷易水解14．Molisch反应的试剂组成是（B）A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸15．下列哪个不属于多糖（C）A.树胶B.粘液质C.蛋白质D.纤维素E.果胶16．苦杏仁苷属于下列何种苷类()A．醇苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷E.氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（）A．水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0D．6.5~7.5E.7.5~8.519．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶D．芥子苷酶E.以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙3．酶水解具有（）（）（）（）（）A．专属性B．选择性C．氧化性D．保持苷元结构不变E．条件温和4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A．酶水解B．碱水解C．酸水解D．氧化开裂法E．剧烈酸水解5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）A．利用Klyne经验公式计算B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。二、名词解释1.原生苷与次生苷2.酶解3.苷类4.苷化位移三、填空题：1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象_________两液面间紫色环__________。2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。3．苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。四、分析比较题，并简要说明理由1．ABCD酸催化水解的难→易程度：C>A>D>B理由：五、完成下列反应1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。六、问答题1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。第三章苯丙素类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C15．B16．D17．D18．C19．D20．E1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.异羟肟酸铁反应E.三氯化铝反应2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基3．香豆素的基本母核为（）A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素5．Labat反应的作用基团是（）A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢 E.酮基7．下列化合物属于香豆素的是（）A.七叶内酯B.连翘苷C.厚朴酚D.五味子素E.牛蒡子苷8．Gibb′s反应的试剂为（）A.没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾E.醋酐—浓硫酸9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A.红色B.黄色C.蓝色D.绿色E.褐色10．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（）A.羟基B.甲基C.甲氧基D.羟甲基E.醛基11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.脱羧基产物E.醌式结构12．补骨脂中所含香豆素属于（）A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素D.异香豆素E.4-苯基香豆素13.有挥发性的香豆素的结构特点是（）A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下A.连翘B.五味子C.牛蒡子D.叶下珠E.A.连翘B.五味子C.牛蒡子D.叶下珠E.细辛 16．下列结构的母核属于（D）A.简单木脂素B.单环氧木脂素A.简单木脂素B.单环氧木脂素C.环木脂内酯D.双环氧木脂素E.环木脂素17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用D.抗维生素样作用E.镇咳作用18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（）A.是第6位B.是第6位C.是第6位A.是第6位B.是第6位C.是第6位D.是第6位E.是第6位19．下列成分的名称为（）A.连翘酚B.五味子素C.牛蒡子苷A.连翘酚B.五味子素C.牛蒡子苷D.厚朴酚E.和厚朴酚20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（E）ABCDE（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．下列含木脂素类成分的中药是（）A．白芷B．秦皮C．补骨脂D．五味子E．牛蒡子2．七叶苷可发生的显色反应是（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．Molish反应3．小分子游离香豆素具有的性质包括（）A．有香味B．有挥发性C．升华性D．能溶于乙醇E．可溶于冷水4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）A．香豆素母体有黄色荧光B．羟基香豆素显蓝色荧光C．在碱溶液中荧光减弱D．7位羟基取代，荧光增强E．呋喃香豆素荧光较强5．游离木脂素可溶于（）A．乙醇B．水C．氯仿D．乙醚E．苯6．香豆素类成分的提取方法有（）A．溶剂提取法B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法D．水蒸气蒸馏法E．分馏法7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应D．三氯化铁反应E．Molish反应8．属于木脂素的性质是（）A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇E．可溶于水9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂10．香豆素类成分的生物活性主要有（）A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合12．水飞蓟素的结构，同时属于（）A．木脂素B．香豆素C．蒽醌D．黄酮E．生物碱13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素14．下列含香豆素类成分的中药是（）A．秦皮B．甘草C．补骨脂D．五味子E．厚朴15．提取游离香豆素的方法有（）A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法D．热水提取法E．乙醇提取法16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝D．中性氧化铝E．活性碳17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）A．6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8-二羟基香豆素D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷20．简单香豆素的取代规律是（）A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D．异戊烯基常连在6、8位E．异戊烯基常连在3、7位21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素二、名词解释1．香豆素2．木脂素三、填空题1．羟基香豆素在紫外光下显蓝或紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为红色配合物，此性质可用于鉴别或分离。3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____________。5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、___________等类型。7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。七叶内酯，七叶苷。11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是、、等。15．小分子的香豆素有_挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。11．蓝色，碱性。12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。13．936cm-1，Labat试剂。14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15．挥发性。16．β构型。四、鉴别题1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。五、问答题1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2．答：试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式：反应结果：异羟肟酸铁而显红色。应用：鉴别有内酯结构的化合物。四、鉴别题1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素2．与AB3．ABC将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。而后用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。五、问答题1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素R=H第四章醌类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．A 2．E3．D 4．B5．C6．B7．B8．B9．B10．B11．C12．C13．C14．A15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E22．B23．D24．E25．E1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）A.B.C.D.E.2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（D）A.B.C.D.E.4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A.1675cm-1处有一强峰B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1E.在1580cm-1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A．带1个α-羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α-羟基蒽醌D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（）A．二蒽酚B．蒽酮C．大黄素型D．茜草素型E．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位D．一个苯环的α或β位E．在醌环上11．C12．C13．C14．A15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E22．B23．D24．E25．E11．番泻苷A属于A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（）A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2–二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.B.C.D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是A.B.C.D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（A）21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷E.大黄素22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷D.大黄素甲醚E.芦荟苷23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位E.在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为A.B.C.D.E.25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）A.C1-C1B.C4-C4C.C6-C6D.C7-C7E.C10-C10（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．ABCDE2．AD3．AD4．AB5．BCDE6．ABCD7．BCD8．ACD9．ABCE10．ACDE11．ABD12．BCD13．BCE14．BCD15．DE16．BE17．ACDE18．ABC19．BCE20．AD1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶E.秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nm4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌E.蒽酮5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）（）（）（）（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基6．游离蒽醌母核质谱特征是（）（）（）（）（）A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]·+峰C.有[M-2CO]·+峰D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰7．下列属于大黄素的性质有（）（）（）（）（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）（）（）（）（）A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮C.大黄素型D.茜草素型E.二蒽酮类9．具有对醌结构的成分是（）（）（）（）（）A.紫草素B.胡桃醌C.丹参新醌甲D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）（）（）（）（）A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）（）（）（）（）A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）（）（）（）（）A.羟基蒽醌类 B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮 E.羟基蒽醌苷13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（）（）（）（）（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基14．区别大黄酚与大黄素的方法（）（）（）（）（）A.醋酸镁反应B.IR光谱C.UV光谱D.1HNMR谱E.菲格尔反应15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）（）（）（）（）A.pH梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）（）（）（）（）A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用17.醌类成分按结构分类有（）（）（）（）（）A.苯醌B.查耳酮C.萘醌D.蒽醌E.菲醌18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）（）（）（）（）A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素D.大黄酚E.大黄素甲醚19.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）（）（）（）（）A.1,8-二羟基