(完整版)分析化学试题库精华版

.000 X100029 以适当单位表示以下数值以消除该数值中不必要的非有效数字:0.0002548kg为__0.2548g__。31纯KCl试样中w(Cl)(%)的六次分析结果分别为：47.45,47.33,

46.88,47.24,47.08,46.93 。计算(a)平均值;(b)标准差;(c)相对标准差;(d)绝对误差；(e)相对误差。[已知M(KCl)=74.55,A(Cl)=35.4]-1n解：⑻xxi47.15%ni1s, (xix)2 0.23%\ (n1)( s/X)x100%=0.48%E=47.15%-(35.45/74.55)X100%=-0.40%Er=(-0.40/47.55)乂100%=-0.84%2 用光度法测定微量铁的的质量分数，四次测定结果(％)分别为0.21,0.23,0.24,0.25, 试计算分析结果的平均值，个别测定值的平均偏差相对平均偏差，标准差和变异系数。_ 1n解： x1 Xi 0.23(%)ni1n _d—|xix|0.012(%)ni1( d/x)x100%=(0.012/0.23)乂100%=5.2%

—2(X—2(Xi x)(n1)0.017(%)CV=(s/X)x100%=7.4%3 一组测量值为14.64,14.41,14.46,14.44,用Q检验法(90%B信度Q.90,4=0.76)判断14.64这个值是否应舍弃。解：Q=(X4-X3)/(X4-X1)=(14.64-14.46)/(14.64-14.41)=0.78表值Q.90,4=0.76Q>Q.90,4 故14.64应舍弃4 要使在置信度为95%时测量值的置信区间不超过士s,问至少应平行测定几次？(95%置信度：f4 5 6 7t0.052.78 2.57 2.45 2.37 )解：因为kX士ta,fs/Vn,要使置信区间不超过s,则必须ta,f/，nw1即Vn=ta,f亦即n三(ta,f)2查有关t值表，当n=6时，f=5,t2=2.572=6.6,不满足以上条件n=7时，f=6,t2=2.452=6,满足以上条件故至少应平行测定7次已知某种测定镒的方法的标准差(7=0.12,用此法测得某试样中镒的质量分数为9.56%。假设该结果分别是一次测定、四次测定或九次测定而得到的。分别计算95%置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果说明什么问题。(置信度95%时，u=1.96)解： X U7n, 95 %置信度时u=1.960.12n=1, =(9.56±1.96x )%=(9.56±0.24)%10.12n=4, =(9.56±1.96x )%=(9.56±0.12)%20.12n=9, =(9.56±1.96x )%=(9.56±0.08)%3上述计算结果说明：在相同的置信度下，多次测定平均值的置信区间比单次测量的置信区间要小，即所估计出的真值可能存在的范围较小(估计得准确),说明平均值比单次测量值要可靠，更接近真值。测定次数愈多，所估计出的真值范围愈小平均值愈接近真值。某试样用标准方法测得三次结果为(％):8.89,8.95,9.01,采用新方法测得四次结果为(％):8.99,8.95,9.10,9.05, 已知两种方法的精密度无显著性差异，问新方法是否引入系统误差？求出新方法平均值的置信区间(置信度95%)。附表t,f表值(双边)P=0.95TOC\o"1-5"\h\zf 2 3 4 5 64.3 3.1 2.7 2.5 2.4t ,f 0 8 8 7 5解：X标=8.95%s标=0.060% f=2

乂新=9.02% 5新=0.066%f=3(9.02-8.95)% t= 3X4/(3+4)=1.43(6.3x10-2)%由P.253公式7-20a求出查10.05,5=2.57>t计算，新方法未引入系统误差，可以被接受。平均值的置信区间为:t0.05,3s9.02%t0.05,3s9.02%3.180.066%9.02%0.10%7 某人提出了一新的分析方法，并用此方法测定了一个标准试样，得下列数据（%）（按大小排列）:40.00,40.15,40.16,40.18,40.20 。已知该试样的标准值为40.19%（显著水平0.05）,（1） 用格鲁布斯（Grubbs）法，检验极端值是否应该舍弃？（2） 试用t检验法对新结果作出评价。附表（=0.05）Nt0.05,nft0.05,f(双边)41.4624.3051.6733.1861.8242.78解：40700+40.15+40.16+40.18+40.20(1)X= =40.14(%),s=0.079%5IX-40.00|t= =1.77> 10.05,5(=1.67)0.079

所以40.00值应该舍弃⑵t检验：=40.17（%）,s=0.022%4045+40.16+40.18+40.20=40.17（%）,s=0.022%|40.1740.19|2|40.1740.19|20.0221.82t0.05,3（3.18）新方法不引起系统误差，可以被承认8 用气相色谱法测定汽车尾气中CO的质量分数白^标准差为0.80g/g若使95%1信度的置信区间为X±0.50（g/g）时需进行几次测定？（95%置信度时u=1.96）解：置信区间为=X士u/n1/2故u/n1/2=0.50n1/2=1.96x0.80/0.50n=10（次）9 用某种方法多次分析含银的铜样，确定银的质量分数为0.520%,标准差0.070%。某人对此样四次测定的平均值为0.532%,此结果是否满意（置信度95%寸u=1.96）。解:以=X±u/n1/2=0.532±1.96x0.07/2 0.520在此曲间范围内，结果满意.某海港发现海水被油污染，怀疑是某油船造成的，试图用比较溅出物和船中油样中硫的质量分数来确定油溅出的责任。使用一个已知标准差=0.05的方法对每个试样分析五次，结果是海面上溅出油含硫平均值为0.12%,船中油含硫平均值为0.16%,有理由相信这两个试样有不同的来源吗？(t0.05,8=1.96)解：s= =0.05t=(|X1-X2I/s)[mn2/(nf1/2P.253公式7-21=[(0.16-0.12)/0.05][5 X5/(5+5)]1/2=1.26因为s=所以f=00t0.95,8=1.96>1.26X1与X2差异不显著，有95%勺把握相信两个样来自同一总体。分析天平的称量误差为土0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少？这些结果说明什么问题？解： 二次测定平衡点最大极值误差为土0.2mg±0.2x10-3Er1= X100%=±0.4%0.05±0.2x10-3Er2= X100%=±0.1%0.2±0.2x10-3E= X100%=±0.02%1.0说明称样量越大 ,相对误差越小,定量分析要求误差小于0.1%,称样量大于0.2g即可,过大对试样处理操作不便。12简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。解：进行对照试验 ,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。酸碱滴定在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是 (A)(A)HCN-NaCN (B)H3PO4-Na2HPO4(C) +NH3CH2COOH-N2CHH2COO- (D)H3O+-OH-相同浓度的CO2-、S2-、G。2-三种碱性物质水溶液，其碱性强弱(由大至小)的顺序是(C)(已知 H2CO3 pKa1=6.38pKa2=10.25H 2S pKa1=6.88pKa2=14.15H 2C2O4 pKa1=1.22pKa2=4.19)(A)CO 32->S2->C2O42- (B)S 2->C2O42->CO32-(C)S 2->CO32->C2O42- (D)C 2O42->S2->CO32-水溶液呈中性是指 (B)(A)pH=7 (B)[H +]=[OH-](C)pH+pOH=14 (D)pOH=7Kw随温度变化，所以pH随温度变化下列物质中属于两性物质的是 (C)(A)H2CO3(B)氨基乙酸盐酸盐 (C)氨基乙酸 (D)氨基乙酸钠NH2CH2COOH以下表述中错误的是 (C)H 2O作为酸的共钝碱是OHH 2O作为碱的共钝酸是H3C+因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱HAc 的碱性弱，则HAc+的酸性强在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数 (A)(A)愈大(B)愈小(C)无影响(D)先增大后减小P.32公式2-2P321表4在H2C2O4溶液中 ,下列活度系数的排列顺序正确的是 (B)(HC2O4-)> (H+)> (C2O42-)(H+)>(HC2O4-)> (C2O42-)(C2O42-)> (HC2O4-) >(H+)(HC2O4-)> (C2O42-) >(H+)P321表4含0.10mol/LHAc-0.10mol/LNaAc-0.20mol/LNaCl溶液中的离子强度为(C)(A)0.60mol/L (B)0.40mol/L(C)0.30mol/L (D)0.20mol/L在一定温度下，离子强度增大，弱酸的标准平衡常数K；将(C)

(A)增大(B)(A)增大(B)减小(C)无影响 (D)减小至一定程度后趋于稳定K；指表中查的平衡常数在一定温度下,离子强度增大 ,醋酸的浓度常数 KaC将(A)(A) 增大 (B) 减小(C) 不变 (D) 减小至一定程度后趋于稳定P.34公式2-8将纯酸加入纯水中制成溶液 ,则下列表述中正确的是 (A)酸的浓度越低 ,解离的弱酸的百分数越大酸的"强"和"弱"与酸的物质的量浓度有关强酸的解离百分数随浓度而变化每升含1.0Xl0-7mol强酸(例如HCl),则该溶液的pH为7.0在磷酸盐溶液中，HPO2-浓度最大时的pH是(C)(已知H3PO的解离常数pKai=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)(A)4.66 (B)7.20 (C)9.78 (D)12.36已知H3PO的pKa1=2.12,pKa2=7.20,p«=12.36。今有一磷酸盐溶液,测得其pH=7.0,则其主要存在形式是 (B)(A)H 3PO4+H2PO4- (B)H2PO4-+HPO42-(C)H 3PO4+HPO42- (D)HPO42-+PO43-某病人吞服 10gNH4Cl1小时后,他血液的pH=7.38。已知 H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25。此时他血液中[HCG]/[H2CO]之比为(A)1/10 (B)10 (C)1/2 (D)2当pH=5.00时,0.20mol/L二元弱酸(HA)溶液中，H2A的浓度为(B)(设H2A的pKal=5.00,PKa2=8.00)(A)0.15mol/L (B)0.10mol/L(C)0.075mol/L (D)0.050mol/L[HA]=[HA]有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的HC2Q、NaHC4和NaC2Q溶液，若用HCl或NaOH5节至同样pH,最后补加水至同样体积，此时三瓶中[HC2O4-]的关系是(D)(A) 甲瓶最小 (B)乙瓶最大(C) 丙瓶最小 (D)三瓶相等pH=7.00 的HAsO溶液有关组分平衡浓度的关系应该是(B)(已知 H3AsO4pKa1=2.20,pKa2=7.00,pKa3=11.50)(A)[H 3AsO4]=[H2AsO4-] (B)[H2AsO4-]=[HAsO42-](C)[HAsO 42-]>[H2AsO4-] (D)[H3AsO4]>[HAsO42-]已知：H3PO的pKa1=2.12,pKa2=7.20,p限=12.36,调节磷酸盐溶液的pH至6.0时,其各有关存在形式浓度间的关系是(C)[HPO 42-]>[H2PO4-]>[PO43-][HPO 42-]>[PO43-]>[H2PO4-][H 2PO4-]>[HPO42-]>[H3PO4][H 3PO4]>[H2PO4-]>[HPO42-]今有⑻NaH2PO,(b)KH2PO和⑹NHHPO三种溶液，其浓度c(NaHPO)=c(KH2PO)=c(NH4H2P(O)=0.10mol/L,则三种溶液的pH的关系是(A)[已知H3PO的pKai~pKa3分别是2.12、7.20、12.36;pKa(NH4+)=9.26](A)a=b=c(B)a<b<c(C)a=b>c (D)a=b<c可忽略NH+的电离用NaOHS液7定H3PO溶液至pH=4.7时，溶液的简化质子条件为(C)(H3PO的p(~pKa3分别是2.12、7.20、12.36)(A)[H 3PO4]=[H2PO4-] (B)[H 2PO4-]=[HPO42-](C)[H 3PO4]=[HPO42-] (D)[H 3PO4]=2[PO43-]主要成分：HPO-,[H+]=[H3PO]—[HPO2-]—2[PQ3-],由于[H+]和[P。3-]很小,可忽略TOC\o"1-5"\h\z于60mL0.10mol/LNa2CO溶液中加入40mL0.15mol/LHCl溶液,所得溶液的简化质子条件是 (C)(A)[H 2CO3]=[HCO3-] (B)[HCO3-]=[CO32-](C)[H 2CO3]=[CO32-] (D)[H2CO3]=[H+]主要成分： HCO3-，[H+]=[CO32-]－[H2CO3]可忽略 [H+]220.1mol/LAg(NH 3)2+溶液的物料平衡式是 (D)[Ag +]=[NH3]=0.1mol/L2[Ag +]=[NH3]=0.2mol/L[Ag +]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+]=0.1mol/L[NH 3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+]=0.2mol/L含0.10mol/LHCl和0.20mol/LH2SO的混合溶液的质子条件式是(C)(A)[H +]=[OH-]+[Cl-]+[SO42-] (B)[H+]+0.3=[OH-]+[SO42-](C)[H +]-0.3=[OH-]+[SO42-] (D)[H+]-0.3=[OH]+[SO42-]+[HSQ-]NH4H2PO水溶液中最主要的质子转移反应是(B)(已知HPO的pQ~pKa3分别是2.12,7.20,12.36;NH3的pKb为4.74)(A)NH4++HPQ=NH3+H3PO(B)H2PO+HPO-=H3PO+HPO2-H2PO-+HO=H3PO+OH(D)H2PQ+HO=HPO2-+H3O+25用NaOH®定某一元酸HA,在化学计量点时，[H+]的计算式是(D)c( ) - KW⑹"aC() (B)KaC() (C) ；K：T3KaKw..C()26 以下溶液稀释10倍时,pH改变最大的是(D)(A)0.1mol/LNH ,Ac (B)0.1mol/LNaAc(C)0.1mol/LHAc (D)0.1mol/LHCl27今有1L含0.1molH3PO和0.3molNazHPO的溶液，其pH应当是(C)(H3P。的pKi~pK3分别为2.12、7.20、12.36)(A)2.12 (B)(2.12+7.20)/2(C)7.20(D)(7.20+12.36)/2反应生成0.2molH2PO4-，0.2molHPO4228将1.0mol/LNaAc与0.10mol/LH3BO等体积混合,所得溶液pH是(C)[p Ka(HAc)=4.74,p Ka(H3BO3)=9.24](A)6.49 (B) 6.99 (C)7.49 (D)9.22反应生成 HAc＋H2BO3-弱酸弱碱盐 48页例17290.10mol/LHCl和1.0mol/LHAc(pKa=4.74)混合液的pH为(C)(A)2.37 (B)1.30 (C)1.00 (D)3.37300.10mol/LNH 2OH羟胺)和0.20mol/LNH4Cl等体积混合液的pH是(B)[p Kb(NH2OH)=8.04,pKb(NH3)=4.74](A)6.39 (B)7.46 (C)7.61 (D)7.768.04+4.74=12.78/2=6.39 14-6.39=7.6131欲配制pH=5.1的缓冲溶液 ,最好选择(C)(A)一氯乙酸 (pKa=2.86) (B)氨水(pKb=4.74)(C)六次甲基四胺 (pKb=8.85)(D)甲酸(pKa=3.74)32下列表述中,正确的是[已知 pKa(HAc)=4.74,pKb(NH3)=4.74](B)浓度相同的NaAc溶液和NHAc溶液的pH相同浓度相同的NaAc溶液和NHAc溶液，前者的pH大于后者各组分浓度相同的HAc-NaAc容液和HAc-NHAc溶液，前者的pH大于后者各组分浓度相同的HAc-NaAC容液和HAc-NHAc溶液，前者的pH小于后者下列盐的水溶液缓冲作用最强的是(C)(A)NaAc (B)Na2C。(C)Na 2BO•10HO (D)Na2HPO今欲用NaPO与HCl来配制pH=7.20的缓冲溶液，则NaPO与HCl物质的量之比n(Na3PO):n(HCl)应当是(C)(H3P。的p&~pK3分别是2.12,7.20,12.36)(A)1:1 (B)1:2 (C)2:3 (D)3:2HP。：HPO2=1:1在下列溶液中缓冲容量最大的是 C,缓冲容量最小的是A(填符号A,B,…)。(A)0.1mol/LHAc (B)0.1mol/LHAc-0.1mol/LNaAc(C)1.0mol/LHAc-1.0mol/LNaAc (D)0.1mol/LHCl将13.5g六次甲基四胺加到4.0mL12mol/LHCl中，稀释至100mL,其pH为(D){pKb[(CH2)6NI]=8.85, M[(CH2)6明=140.0}(A)0.32(B)2.57(C)4.43(D)5.1513.5/140=0.096 4X12/1000=0.048今有三种溶液分别由两组分组成：溶液0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH ，Ac溶液则三种溶液 pH的大小关系是 (D)[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)a<c<b(B)a=b<c(C)a=b>c(D)a=b=c现有同体积的四种溶液0.01mol/LNH 4Cl-0.01mol/LNH30.1mol/LNH 4Cl-0.1mol/LNH30.01mol/LHAc-0.01mol/LNaAc0.1mol/LHAc-0.1mol/LNH3分别加入0.05mL1mol/LHCl引起pH变化最大的是(B)(A)(2) (B)(4) (C)(1) 和(3) (D)(2)和(4)将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是(B)(A)氨水+醋酸 (B)氢氧化钠 +醋酸(C)氢氧化钠 +盐酸 (D)六次甲基四胺 +盐酸将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色 ,该溶液的酸碱性为(D)(A) 中性 (B)碱性(C) 酸性 (D)不能确定其酸碱性将酚酞指示剂加到某无色溶液中,溶液仍无色 ,表明溶液酸碱性为

(A)酸性(B)(A)酸性(B)中性(C)碱性(D)不能确定其酸碱性42用NaO标准溶?滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/LHPO混合液，在滴定曲线上出现几个突跃 (B)(A)1 (B)2 (C)3 (D)40506用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH3水(p&=4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3,若用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LpKb=2.7的某碱,pH突跃范围为(C)(A)6.3~2.3 (B)8.3~2.3(C)8.3~4.3 (D)4.3~6.3用NaOH^准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH勺浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中(C)化学计量点前后0.1%的pH均增大化学计量点前后0.1%的pH均减小化学计量点前0.1%的pH不变，后0.1%的pH增大化学计量点前0.1%的pH减小，后0.1%的pH增大现有50mL某二元酸HX,c(H2X)=0.1000mol/L,用0.1000mol/LNaOH滴定。在加入25mLNaO时,pH=4.80;力口入50mLNaOK□在第一化学计量点时，pH=7.15,则黑值为(B)(A)5.62X10-10(B)3.2 X10-10(C)8.4 X10-9 (D)7.1X10-8pKai=4.80pH=7.15=1/2(p Kai+pKa2)pKa2=7.15X2-4.80=9.50-10Ka2=3.2X10用0.10mol/LNaOH溶液滴定0.10mol/LHA(Ka=5.0x10-5),若终点的pH为9.0,则终点误差为(A)(A)+0.02% (B)+0.01%(C)