第十九章-气相色谱法-第五节课件

一、色谱定性分析qualitativeanalysisinchromatograph二、色谱定量分析quantitativeanalysisinchromatograph

第五节

色谱定性、定量分析qualitativeandquantitativeanalysisinchromatograph一、色谱定性分析第五节

色谱定性、定量分析qualitati一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法

利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法

2.利用文献保留值定性

利用相对保留值r21定性

相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。2.利用文献保留值定性利用相对保留值r21定性3.保留指数

又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：3.保留指数又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性保留指数计算方法保留指数计算方法4.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）色谱-红外光谱仪联用仪；组分的结构鉴定MassSampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDPACKARD5972ASelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationBACD4.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量

（1）峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：

A=1.064h·Y1/2（2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：

A=h·（Y

0.15+Y

0.85）/2（3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：

A=h·b·tR

（4）自动积分和微机处理法二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量2.定量校正因子试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：

mi=fi`·Ai（定量依据）绝对校正因子：比例系数f

i

，单位面积对应的物质量：

f`i=mi/Ai定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：

f`i=1/Si

相对校正因子fi：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。

当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（fM）,用表示；当mi、mS用质量单位时,以（f

m）,表示。2.定量校正因子试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即相对校正因子的测定注意事项：相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关，与操作条件（进样量）无关基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用以氮气作载气测的校正因子与两者差别大相对校正因子的测定注意事项：3.常用的几种定量方法

（1）归一化法：

特点及要求：

归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况；

必须已知所有组分的校正因子。3.常用的几种定量方法

（1）归一化法：特点及要求：（2）内标法无待测物纯品时，加入样品中不含对照物(内标物)，以待测组分和对照物的响应信号对比定量的方法。试样配制：准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物mS计算式：（2）内标法无待测物纯品时，加入样品中不含对照物(内标物)，内标物要满足以下要求：（a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发生化学反应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。（e）内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质内标物要满足以下要求：内标法特点

内标法优点：进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关适合测定微量组分

内标法缺点：制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：内标法特点内标法优点：内标对比法（已知浓度样品对照法）

配制等量加入内标物的样品溶液和对照品溶液内标对比法（已知浓度样品对照法）

配制等量加入内内标对比法特点：不需要校正因子进样量对结果影响不大注：对于正常峰，可以h代替A计算含量内标对比法特点：注：对于正常峰，可以h代替A计算含量（3）外标法外标法也称为外标标准曲线法。特点及要求：外标法不使用校正因子，不需要所有组分出峰，准确性较高；

操作条件变化对结果准确性影响较大。对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。（3）外标法外标法也称为外标标准曲线法。特点及要求：b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量前提：截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近c．外标两点法：

前提：选取两点对照品的浓度，需涵盖待测浓度

b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量c．外标第十九章-气相色谱法-第五节课件一、色谱定性分析qualitativeanalysisinchromatograph二、色谱定量分析quantitativeanalysisinchromatograph

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色谱定性、定量分析qualitati一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法

利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法

2.利用文献保留值定性

利用相对保留值r21定性

相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。2.利用文献保留值定性利用相对保留值r21定性3.保留指数

又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：3.保留指数又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性保留指数计算方法保留指数计算方法4.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）色谱-红外光谱仪联用仪；组分的结构鉴定MassSampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDPACKARD5972ASelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationBACD4.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量

（1）峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：

A=1.064h·Y1/2（2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：

A=h·（Y

0.15+Y

0.85）/2（3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：

A=h·b·tR

（4）自动积分和微机处理法二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量2.定量校正因子试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：

mi=fi`·Ai（定量依据）绝对校正因子：比例系数f

i

，单位面积对应的物质量：

f`i=mi/Ai定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：

f`i=1/Si

相对校正因子fi：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。

当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（fM）,用表示；当mi、mS用质量单位时,以（f

m）,表示。2.定量校正因子试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即相对校正因子的测定注意事项：相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关，与操作条件（进样量）无关基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用以氮气作载气测的校正因子与两者差别大相对校正因子的测定注意事项：3.常用的几种定量方法

（1）归一化法：

特点及要求：

归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况；

必须已知所有组分的校正因子。3.常用的几种定量方法

（1）归一化法：特点及要求：（2）内标法无待测物纯品时，加入样品中不含对照物(内标物)，以待测组分和对照物的响应信号对比定量的方法。试样配制：准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物mS计算式：（2）内标法无待测物纯品时，加入样品中不含对照物(内标物)，内标物要满足以下要求：（a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发生化学反应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。（e）内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质内标物要满足以下要求：内标法特点

内标法优点：进样量不超量时，重复性及操作