北京市联合命题2016年硕士学位研究生入学考试试题及答案(无机化学)

第第1页共6页2016年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）选择题（302分）反应H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)的K =1.86若将3molmolBr2和5molHBr放在10dm3烧瓶中，则…………………( )HBr方向进行H2的方向进行反应已经达到平衡Br2的方向进行HPO2HSO按碱性由强至弱的排列次4 4序为………………………( )HPO2，OH，NH3，H2O，HSO4 4OH，NH3，H2O，HPO2，HSO4 4OH，NH3，HPO2，H2O，HSO4 4OH，HPO2，NH3，H2O，HSO4 4有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液为…………( )0.1mol·dm-3HCl (B)0.1mol·dm-3H3PO4(C)0.1mol·dm-3HAc (D)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·dm-3NaAc下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的为…………( )Na<Mg<Al (B)He<Ne<Ar(C)Si<P<As (D)B<C<N5. 下列说法中正确的是………………( )F2OH2O分子的偶极矩大没有电子的空的原子轨道不能参加杂化 表示一个原子轨道n,l,m,msF2pCl2p轨道能量不相等下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………( )NOHNO2 (B)SO2H2SO33 4(C)Fe(OH)3Fe(OH)2 (D)MnOMnO24 4某化学反应，消耗3/4反应物所需时间是消耗1/2所需时间的2倍，则反应级数为………………( )零级 (B)一级 (C)二级 (D)三级下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是………( )Li(g) (B)Li(s) (C)LiCl·H2O(s) (D)Li2CO3(s)9. 已知E (Fe3+/Fe2+)=+0.77V，E (Fe2+/Fe)=0.44V，则E (Fe3+/Fe)的为…………( )(A)0.037V (B)+0.55V (C)+0.40V (D)+1.65V如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则体系的…( )(A)Q=0W=0ΔU=0ΔH=0Q0Q=WW0ΔU=0ΔU=Q+WΔH=QΔH=0(D)QWΔU=Q+WΔH=0下列分子中，两个相邻共价键间夹角最小的是…( )BF3 (B)H2S (C)NH3 (D)H2O下列氧化物和浓HCl反应有Cl2放出的是………( )Fe2O3 (B)CeO2 (C)(D)SnO2根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是…………( )(B)ScF3 (C)MnF3 (D)CrF3使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为……………( )用稀H2O2水溶液擦洗 (B)用清水小心擦洗(C)用钛白粉细心涂描 (D)用SO2漂白215. Hg2中汞原子之间的化学键为……( )2(A)离子键 (B)键 (C)键 (D)配位键二填空题（每小题2分，共30分）pH3 的HAc(Ka

=1.810-5)溶液其浓度mol·dm-3，将此溶液和等体积等浓度的NaOH溶液混合后溶液的pH约为 。符号4d表示电子的主量子数n＝ ，角量子数l＝ ，此道最多有 种空间取向，最多容纳 个电子。按从大到小的顺序排列以下各组物质：按离子极化大小排列；按键的极性大小排列。用箭头表示以下反应(常温)自发进行的方向。[用→或←表示Cl2+H2O HClO+Cl+H+ ( )NH4++2H2O NH3·H2O+H3O+ ( )MnCl2(s) Mn(s)+Cl2(g) ( )Fe(OH)2+Zn2+ Zn(OH)2+Fe2+ ( )fmE (Cl2/2Cl)=+1.3595的G =440.5(HClO/Cl2)=fm+1.63V，Ksp

(Fe(OH)2)=81016，Kb

(NH)=1.810-5，K3sp3

(Zn(OH)2)=1.21017乙硼烷的分子式是

，它的结构式为 ，硼—硼原子间的化学键是 。已知 基元反应 A B C D E正反应的活化能/kJ·mol反应的活化能/kJ·mol-12035458030在相同温度时正反应是吸热反应的是 放热最多的反应是 ；(3)正反应速率常数最大的反应是 (4)正反应的速率常数k随温度变化最大的是 。在配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中，中心原子的氧化态是 ，位数是 ，配位原子是 和 ，按系统命名法应称为 。EAN规则(18电子规则)x值：Fe(CO)x ；Mn2(CO)x ；HCo(CO)x ；Ni(CO)x 。对比HReO4H2SO3和HClO2的酸性其中最强的酸是 最弱的酸是 。下列离子在水溶液中各呈现的颜色是：(1) Ni2+ ；(2)Cr3+ MnO2- Cr4

O2- 。7Cu+在水溶液中 ，容易发生歧化反应，其反应方式是： ，所以一价铜在水溶液中只能以 物和 物的形式存在。比较下列各物质的性质：NH3和PH3的碱性，前后者；NaOCl和NaClO3的氧化性，前者 后者；BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前后者；TlCl和TlCl3的水解度，前者 后者。钒酸根与铬酸根相比，开始缩合时pH较大的是 ，二者缩合形成的氧化物分别是 和 。第一个稀有气体化合物是 研究较的稀有气体的二元化合物是 、 。下列四种硫的含氧酸盐中：A.Na2SO4B.Na2S2O3C.Na2S4O6D.K2S2O8，氧化能力最强的，还原能力最强的是 。三简述题（共24分）6(NH4)2S2O8酸性溶液中加入少许MnSO4注意哪些问题。2[ (MnO/Mn2+)=1.51V， (MnO/Mn2+)=1.23V]247分有一配合物，其组成(质量分数)21.45.525.4%、23.2%、硫12.86%。该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。若其摩尔质量为275.64g·mol-1。试写出(1)此配合物的结构式；(2)配阳离子的几何构型；(3)d电子轨道图。已知：元素CoHNOSCl/mol-158.931.0114.0116.0032.0635.455分选用适当的试剂分别溶解下列各化合物，写出有关的方程式。Ag3PO4，AgI，HgI2，CuS，HgS。6分请填空回答：中心原子杂化方式(并注明等性或不等性)分子空间构型分子有无极性分子间作用力种类

CO2 ICl3 NH3四用配平的反应方程式解释下列实验事实（每小题3分，共18分）NH3·H2O检查氯气管道漏气；N4HC3NO2Pb(NO3)2热分解，而不用NaNO3；HI；HCl和金属锌时生成紫色溶液；Fe2+NaOH溶液中，先生成白色沉淀，后变成棕色沉淀；五推断及分离题（共18分，第1小题10分，第2小题8分）ABA、BH2SO4中得黄棕色溶液C；在CKOHD；在D中加稀H2SO4EENH4F溶液得无色溶液。在不溶于稀H2SO4KOHKClO3固体加热得绿色物质G；将Cl2，蒸发结晶又得化合物A。若向ENaOH悬浮液中通入氯气，可得到一紫红色溶液(H)，酸性条件下(H)是一种强氧化剂和高效净水剂。问A、B、C、D、E、F、G、H各为何物质?以分子式或离子式表示。Fe3+，Mn2+，Cr3+Zn2+4们分离鉴定开来，画出分离鉴定流程图。六计算题（共30分）9分已知反应CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)的rHm=41.2kJ·mol-1100kPa373KCOH2OCO249.84kPa熵变。8分使沉淀的MnS0.010mmol完全溶解于醋(全部变成Mn2+和反应式为：MnS+2HAc Mn2++H2S+2Ac-，计算上式的平衡常数是多少？按上式MnS完全溶解在1.0cm3醋酸中，醋酸的浓度至少是多少？(K (MnS)=1.410-15Ksp

(HAc)=1.810-52SKa1

=5.710-8Ka2

=1.210-15)13分已知：Cu++e Cu 1

=0.52VCuCl+e Cu+Cl

=0.14V2请写出(1)、(2)的能斯特方程式，并计算CuCl的K ；sp将上述两电对组成电池，写出电池符号、电池反应；计算反应的G 及平衡常数K 。r m2016无机化学试题答案（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）选择题（302分）1. D；2. C；3. D；4. D ；5. D ；6. D；7. B ；8. A ；9. AC BB B A B 。二填空题（每小题2分，共30分）1. 0.056； 8.60 1分2. 4； 2； 5； 10。3. (1)ZnCl2>MnCl2>CaCl2>NaCl； (2)NaCl>HCl>HI>4. (←)； (←)； (←)； (→)

0.51分0.55. B2H6(下图

H H B BH H H ； 两个三中心两电子的氢桥键。(0.5、10.5分)6. (1)(2)D； (3)(5)A 0.5分7. +3；6； O N；(羟草酸)·水乙二)合(Ⅲ) 各0.5分)8. (1)5 (2)10 (3)4 (4)4 0.5分)9. HReO； HTeO

(各1分)4 6 6=10. (1)绿色；(2)蓝紫色或绿色；(3)深绿色；(4)橙色 (各0.5分)=11. 不稳定； 2Cu+ Cu2++Cu； 配合； 难溶 各0.5分)12.(1)12.(1)强于；(2)强于；(3)小于；(4)小于(各0.5分)13.钒酸根；VO； CrO(1、0.5、0.5分)XePtF； XeF、XeF、XeF、

四选2 (10.5、0.5分)6 2 4 6 3D； B (1分)三简述题（共24分）6分该同学欲进行实验的反应方程式为：g5S2O2-+2Mn2++8H2O 10SO2-+2MnO+16H+ 2分8 4 4可实际上，看到棕色MnO2沉淀的反应方程式是：2MnO+3Mn2++2HO=5MnO+4H+ 2分4 2 1.70V

1.23V2MnO─────MnO ─────Mn2+24│ 1.51V │由于体系中加入较多Mn2+，因此Mn2+一旦与SO2-生成MnO后，则MnO立即与2 8 4 4过剩的Mn2+发生反应导致生成棕色MnO2沉淀。要使实验成功的加入量要少，此，MnSO4溶液浓度要小，实验时加入速率要慢。 2分7分(1)确定配合物的结构，设此配合物为100。Con =21.4/58.93=0.363(mol)CoHn =5.5/1.01=5.4(mol)Hn =25.4/14.01=1.81(mol)OnN=23.2/16.00=1.45(mol)OSn=11.64/32.06=0.363(mol)Sn =12.86/35.45=0.3627(mol)Clxx

分别除以0.363可得Co∶H∶N∶O∶S∶Cl=1∶15∶5∶4∶1∶1并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64(2分)因为Ba2++ SO2- =BaSO↓说明SO2-在外界，而此配合物不与AgNO及稀碱溶4 4 4 3液反应，说明Cl和NH3[CoCl(NH3)5]SO4。(2分)[CoCl(NH3)5]2+为八面体形。 (1分)中心离子Co3+的3d电子轨道图为 3d5分

。 (2分)用HNO3溶解Ag3PO4 Ag3PO4+3HNO3=3AgNO3+H3PO4用KCN溶AgI AgI+2CN=

Ag(CN)+I2KIHgI2

HgI2+2I

HgI2= 4用HNO3溶CuS 3CuS+8HNO3 3Cu(NO3)2+3S+2NO+3 2 4 用王水溶HgS 3HgS+2HNO+12HCl=3HHgCl+3S+2NO+4H3 2 4 或用Na2S溶HgS HgS+S2-=

2 1分)24. 6分0.5分)CO2ICl3NH3中心原子杂化方式等性sp不等性sp3d不sp3(并注明等性或不等性)分子空间构型直线形近似T形三角锥性分子有无极性无有有分子间力类型色散力取向力、诱导力、取向力、诱导力、色散力色散力、氢键四用配平的反应方程式解释下列实验事实（每小题3分，共18分）NH3有还原性，能被强氧化剂Cl2N2HCl，生成的HCl与冒白烟生成NH4Cl)。3Cl+2NH=N+6HCl； HCl+NH=NHCl2 3 2 3 4因为NH4HCO3极易分解为NHCO2和H2O。= 3NH4HCO3 NH3+CO2+受潮、受热都会加速此反应，故储存时应密闭且不要曝晒。因Pb(NO3)2

，而NaNO

加热分解得到稳定的亚硝酸盐，不放

，所以通常用Pb(NO

2)，而不用NaNO

3来制取NO。2 == 32

3 2 =2Pb(NO3)2 △2PbO+4NO2+O2 2 2 3 2P+3I+6HO=2HPO+2 2 3 =

2NaNO2+O2+Zn(6) Fe2++

2Ti3+(紫色)+Zn2++8Cl2 2 2 =Fe(OH)↓(白色) 4Fe(OH)+O+2HO2 2 2

4Fe(OH)3(棕色)五推断及分离题（共18分，第1小题10分，第2小题8分）1．10分A.KMnO； B.FeSO·7HO； C.MnSO、Fe(SO

混合溶液；4 4 2 4 2 43D.Fe(OH)MnO(OH)混合沉淀； E.Fe(SO)溶液； F.[FeF]3-溶液；3 2 2 43 6K2MnO4 H.Na2FeO4 AB21分2. 8分解：Fe3+ CrO2- CrO2-

Pb2+ PbCrO4黄色沉4 4 淀，示Pb2+存在CO2 H+ H2S ZnS白色沉淀，Mn2+ ZnO2- Zn(OH) Zn2+HO 2 2

示Zn2+存在22Cr3+

NaOH

H+Fe(OH)3

KSCNorK4[Fe(CN)6] 血红色或蓝色沉Fe3+存在Zn2+

MnO(OH)2

Mn2+

K2S2O8，水浴orNaBiO3

紫色，示Mn2+存在六计算题（共30分）1. 9分 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)1.000020.4984 1.000020.4984平衡分压 0.4984 0.4984100kPa22K =pH pCO2