农村饮水监测项目-理化一课件

农村饮水监测中理化

指标检测与质量控制

（一）理化指标检测

农村饮水监测中理化

指标检测与质量控制

（一）理化指标检测1主要内容常规检测指标简介水质分析结果的审查和校核可能存在的问题主要内容常规检测指标简介2检测指标（20项）1）感官指标：（4项）

色度、浑浊度、臭和味、肉眼可见物。2）一般化学指标：（9项）

pH、总硬度、铁、锰、氯化物、硫酸盐、溶解性总固体、耗氧量、氨氮。3）毒理指标：（3项）

砷、氟化物、硝酸盐。

检测指标（20项）1）感官指标：（4项）3感官指标—色度1色度的来源：

水中的溶解性有机物（腐殖质）、部分无机物和有色悬浮颗粒，均可使水呈现颜色。真色表色

所以水样色度是指除去悬浮物后的颜色。除去表色的方法：一般采用静置或离心，然后取上清液进行测定。不适用滤纸过滤，因为滤纸会因吸附而降低水中的部分色度。感官指标—色度1色度的来源：4感官指标—色度2测定方法：铂-钴标准比色法本法最低检测色度为5度，测定范围为5—50度限值为15度注意事项：1.微生物的活动可以改变水样颜色的性质，应尽快测定。2.水样受pH值影响，pH值高时往往颜色加深，所以最好同时报告测定时的pH值。感官指标—色度2测定方法：5感官指标—浑浊度1

浑浊度是反映饮用水的物理性状的指标。测定方法：在相同的条件下用福尔马肼标准混悬液散色光和水样散色光的强度进行比较。（0.1-40NTU，NTU:散射浊度单位）。饮用水标准限值不大于3NTU。感官指标—浑浊度1浑浊度是反映饮用水的物理性状的指标。6感官指标—浑浊度2注意事项：1.采样后因一些悬浮微粒在放置时可沉淀、凝聚、老化后不能还原，微生物也可破坏悬浮物的性质，要尽快测定。如必须储存，应避免与空气接触，并放在冷的暗室中，但不得超过24小时。2.硫酸肼和六亚甲基四胺放入干燥器中过夜再称量。福尔马肼的生成温度最好控制在25度左右，配置24小时后再使用。注意标准有效期。（400NTU可保存一个月）感官指标—浑浊度2注意事项：7感官指标—臭和味来源：

天然无机和有机化学污染物，以及生物活动、工业废水及消毒剂等。其强度受水温、水中物质的种类和数量以及人的嗅觉和味觉敏感度的影响。一般来说，引起臭的主要是有机物，引起味道的主要是无机物。

“肉眼可见物”

感官指标—臭和味来源：8一般化学指标—pH值（1）意义：是水中氢离子活度的一个量值。其大小反映了水的酸碱性。pH值对水质的变化、生物繁殖的消长、腐蚀性、水处理的效果均有影响。测定方法：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和饱和甘汞电极之间的电动势也随着变化，在仪器上直接以pH的读数表示。一般化学指标—pH值（1）意义：是水中氢离子活度的一个量值。9一般化学指标—pH值（1）注意事项（玻璃电极法）：1.玻璃电极在使用前应放入纯水中泡24小时以上。注意保持甘汞电极中饱和氯化钾溶液的体积，避免其中有气泡，可引起测量回路断路或读数不稳。2.注意标准缓冲液的稳定性。一般存放在聚乙烯瓶中，新配置的标准缓冲溶液在一个月内是最可靠的。一般化学指标—pH值（1）注意事项（玻璃电极法）：10一般化学指标—pH值（3）3.使用前需标化仪器。要用两种缓冲溶液，使水样的pH值介于两种缓冲溶液之间，以减小误差。4.测定pH值时盛水的容器大小应相同，以消除扩散电位引起的误差。5.由能斯特方程可知，pH值的测量结果受温度影响较大，所以报告结果时应说明测定时水样的温度。一般化学指标—pH值（3）3.使用前需标化仪器。要用两种缓冲11一般化学指标—pH值（4）6.更换测定溶液时，需用纯水淋洗电极，必要时用软纸吸干，但不要擦伤玻璃电极球部。有些情况下，吸干可使电极响应变慢。这时，可用纯水冲洗后，可用第二个样品冲洗几次。7.甘汞电极内为饱和的氯化钾溶液，当室温升高后，溶液可能由饱和变成了不饱和状态，故应保持一定量的氯化钾晶体。一般化学指标—pH值（4）6.更换测定溶液时，需用纯水淋洗电12一般化学指标—pH值（5）8.水样接触空气,水中的CO2可增高或降低，因而影响pH值.对地下水，在现场测量与带回实验室测量。其差值可达2个pH值单位。水中粒状物沉淀及老化，生物体的生长与呼吸,均可使pH值改变，所以采样后即应进行测定。9.配制标准缓冲溶液所用水均为新煮沸并放冷的蒸馏水，可稳定1-2月。一般化学指标—pH值（5）8.水样接触空气,水中的CO2可增13一般化学指标—总硬度（1）

来源：

主要来源于土壤和岩石中钙镁盐类的溶解。加热煮沸出去的是钙、镁的盐重碳酸盐，亦即暂时硬度。钙、镁的硫酸盐和氯化物形成的永久性硬度，经加热煮沸是不能消除的。水的总硬度通常指碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度的总和。此外，铁、铝、锰、锶及锌也对硬度有贡献。一般化学指标—总硬度（1）来源：14一般化学指标---总硬度（2）测定方法：乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）滴定法：水样中钙镁离子与铬黑T指示剂形成紫红色螯合物。当pH=10时，乙二胺四乙酸二钠先于钙离子，再与镁离子形成螯合物，滴定终点时。溶液呈现出铬黑T指示剂的纯蓝色。本法最低检测质量浓度1.0mg/L,标准限值450mg/L(以CaCO3计)。一般化学指标---总硬度（2）测定方法：15一般化学指标—总硬度（3）注意事项：

1.络合反应的完全程度与溶液的pH值有关。较高的pH值可使钙镁离子配位反应更完全。但过高的pH值会引起金属离子的水解。再者，滴定过程中不断释放的氢离子使酸性增高，影响配合物的稳定。所以需加入缓冲液控制pH=10为宜。

2.EDTA溶液存放在聚乙烯瓶中，0.001mol/L的EDTA可稳定数月。

一般化学指标—总硬度（3）注意事项：16一般化学指标—总硬度（4）3.缓冲溶液应密闭保存。以防其中的氨挥发使pH达不到实验要求。每次要少量配制。在测定大批水样时，应逐个加入缓冲溶液并立即滴定。

4.若水样中铁、铝、和锰等含量较高，由于掩蔽剂的作用，这些离子的硬度滴定不出来，可使结果偏低。5.缓冲溶液中加镁盐，是为了使某些含镁离子量较低的水样滴定终点更敏锐。减少测定误差。一般化学指标—总硬度（4）3.缓冲溶液应密闭保存。以17一般化学指标—溶解性总固体（1）定义：水中溶解性总固体包括无机物，主要成分为钙、镁、钠的重碳酸盐、氯化物、和硫酸盐。当其浓度高时可使水产生不良的味道,并使水设备结垢。是评价水质矿化程度的重要依据。低于600mg/L口味尚好，超过2000mg/L不能耐受。分散式供水限值小1500mg/L。

一般化学指标—溶解性总固体（1）定义：水中溶解性总固体包括无18一般化学指标—溶解性总固体（2）注意事项（高矿化度水样）：1.过滤后,烘干时一般采用105℃±3℃。但这个温度不能彻底去除高矿化度水样中盐类所含的结晶水。采用180℃±3℃的烘干温度，可得到较为准确的结果。2.高矿化度水样中多含有大量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物强烈的吸湿性使称量不能恒定质量，此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液使之生成碳酸盐而得到改进。3.计算结果时需扣除碳酸钠含量。一般化学指标—溶解性总固体（2）注意事项（高矿化度水样）：19一般化学指标—铁（1）来源：铁是地壳层中第二丰富的金属。水中铁分为悬浮铁和溶解铁。悬浮铁包括氧化铁和氢氧化铁；溶解铁主要是铁离子，包括二价的和三价的铁。地面水中的铁通常以三价铁的形式出现，而较易溶解的二价铁可能在缺氧的情况下出现。限值：当水中含铁量小于0.3mg/L,异味不易察觉。达1mg/L时有明显金属味。铁可促进管网中铁细菌的生长，在管网内壁中形成黏性膜。标准限值：小于0.3mg/L。一般化学指标—铁（1）来源：铁是地壳层中第二丰富的金属。水中20一般化学指标—铁（2）测定方法原理：

pH3-9条件下，低价铁离子与二氮杂菲生成稳定的橙色化合物。总铁：加酸煮沸，还原，显色。亚铁：不还原，直接显色溶解性总铁：过滤后，加酸，还原，显色。本法最低检测质量浓度0.05mg/L.注意事项：所用玻璃器皿特别是比色管每次用完后必须用HNO3（1+1）浸泡后才能使用，否则将影响方法的精密度和准确度。一般化学指标—铁（2）测定方法原理：21一般化学指标—锰（1）来源：

锰是许多岩石及土壤的组成部分，常与铁同时存在。地下水中由于缺氧，多为溶解态的二价锰。地面水中的则有可溶性三价锰络合物和四价锰的悬浮物存在。锰是人体必需的元素。锰浓度高于0.15

mg/L时，会在洗涤的物品上留下斑痕。标准限值为0.1mg/L。一般化学指标—锰（1）来源：22一般化学指标—锰（2）检测方法最低检出浓度原子吸收分光光度法0.1mg/L过硫酸铵分光光度法0.05mg/L分光光度法0.02mg/L高碘酸银（Ⅲ）钾分光光度法0.05mg/L电感耦合等离子体发射光谱法0.5µg/L电感耦合等离子体质谱法0.06µg/L一般化学指标—锰（2）检测方法23一般化学指标—锰（3）过硫酸铵分光光度法：在硝酸银存在下，锰被过硫酸铵氧化成紫红色的高锰酸盐，其颜色的深度与锰的含量成正比。（该方法操作简便，特异性强。）注意事项1.银在本法中起催化作用，加入汞离子的作用是与氯离子形成稳定的氯化汞避免形成氯化银沉淀。加入磷酸可络合铁等干扰元素。2.所用的纯水不得含有还原物质，可加过硫酸铵处理。一般化学指标—锰（3）过硫酸铵分光光度法：24一般化学指标—锰（4）3.过硫酸铵受潮后会分解放出过氧化氢而失效，应每次用后于干燥器中保存。4.只有在溶液中剩有较多过硫酸铵时，氧化后生成的紫红色才稳定。若显色继续加热，因溶液浓缩而温度升高，过硫酸铵迅速分解使溶液褪色。所以在加完规定量的过硫酸铵且溶液显色后停止加热，用冷水冷却也是为了使溶液温度迅速下降，以避免过硫酸铵继续分解。一般化学指标—锰（4）3.过硫酸铵受潮后会分解放出过氧化25一般化学指标—氯化物（1）来源：氯化物以钠、钙及镁盐的形式存在于天然水中。氯化钾在一般水体中很少见，但常存在于某些地下水中。水源水流经含有氯化物的地层或受生活污水、工业废水及海水、海风的污染时氯化物含量都会增高。氯化物带来的咸味与水的化学组成有关。当氯化物与钠、钾或钙结合时，其味阈浓度不同。在某些含有钠离子的水中250mg/L氯化物可察觉咸味。而当水钙、镁离子占支配地位时，在1000mg/L氯化物也不会出现典型的咸味。水中氯化物浓度过高，对配水系统就会有腐蚀作用，对农作物也有害。限值为：250mg/L.一般化学指标—氯化物（1）来源：氯化物以钠、钙及镁盐的形式存26一般化学指标—氯化物（2）氯化物的测定方法：

硝酸银容量法；硝酸汞容量法；离子色谱法。硝酸银容量法简单，适用于较清洁水样中氯化物测定，缺点是终点不明。硝酸汞容量法的特点是终点明显，但要求严格控制pH值。一般化学指标—氯化物（2）氯化物的测定方法：27一般化学指标—氯化物（3）硝酸银容量法：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。本法最低检测质量为0.05mg.

注意事项：

1.只能在中性溶液中进行滴定。因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时，不能形成铬酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。

2.严格控制铬酸钾指示剂的浓度及加入量，由于铬酸钾的加入量将影响氯化物测定结果。一般化学指标—氯化物（3）硝酸银容量法：28一般化学指标—氯化物（4）

3.注意水样的预处理：（1）对有色的水样：取水样，置于锥形瓶中，加氢氧化铝悬浮液，振荡均匀，过滤，弃去初滤液。（2）对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液调节至中性或弱碱性，加入过氧化氢，搅拌均匀。（3）对耗氧量较大的水样：加入少许高锰酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇还原过多的高锰酸钾，过滤。一般化学指标—氯化物（4）3.注意水样的预处理：29一般化学指标—氯化物（5）硝酸汞容量法：氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，pH=3.0±0.2时过量的硝酸汞与二苯卡巴腙生成紫色络合物。注意事项：

1.采用硝酸汞容量法时，由于终点易于观察，精密度好，优于硝酸银容量法。一般化学指标—氯化物（5）硝酸汞容量法：30一般化学指标—氯化物（6）2.为使终点变色灵敏,需使用新鲜配制的指示剂。配置后放于棕色瓶中，4℃冷藏，可保存一个月。3.要求严格控制pH值在3.0±0.2范围内，酸度过大，汞离子与指示剂结合的能力减弱，使结果偏高，反之终点将提前使结果偏低。一般化学指标—氯化物（6）31一般化学指标—硫酸盐（1）来源:

硫酸盐地壳中是一种丰富的组分，由石膏、硫酸钠及某些页岩的溶出，使水中含量甚高，天然水中浓度可由数mg/L至数千mg/L。硫酸盐超过250mg/L时有轻泻作用。味觉阈值300--1000mg/L.所以控制浓度为400mg/L。饮用水中硫酸盐浓度过高时，易使锅炉和热水器结垢，并引起不良的水味。

一般化学指标—硫酸盐（1）来源:32一般化学指标—硫酸盐（2）

测定方法：重量法、硫酸钡比浊法、铬酸钡比色法和离子色谱法。重量法系经典方法，但操作繁锁，费时，且不适宜于测定低浓度的硫酸盐。比浊法快速简便，适于测定低浓度硫酸盐，但必须严格控制操作条件。铬酸钡比色法较重量法简单，该法分为热法和冷法，热法适用于硫酸盐浓度较高的水样，冷法适用于硫酸盐浓度在100mg/L以下的水样。离子色谱法是目前测定硫酸盐较好的方法，但尚不能在基层推广。一般化学指标—硫酸盐（2）测定方法：33一般化学指标—硫酸盐（3）

铬酸钡分光光度法（热法）：

在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸离子。将溶液中和后，过滤除去多余的铬酸钡和生成的硫酸钡，滤液中即为硫酸盐所取代除的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。本法最低检测质量为0.25mg。铬酸钡分光光度法（冷法）：在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸离子。加入乙醇降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。过滤除去硫酸钡及过量的硫酸钡沉淀，滤液中为硫酸盐所取代除的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。本法最低检测质量为0.05mg。一般化学指标—硫酸盐（3）铬酸钡分光光度法（热法）：34一般化学指标—硫酸盐（4）

铬酸钡分光光度法注意事项：

1.由于铬酸钡试剂是悬浮液吸取时应混匀。

2.重铬酸根和铬酸根在一定PH条件下是可逆的，在反应液过滤之前必须加足够量的氨水，使反应向生成铬酸根离子方向进行。

3.加铬酸钡悬浮液时，每加一样品都要充分振摇，否则，试剂不足时，可引起高浓度点向横轴弯曲。

4.过滤时滤纸、滤器及比色管必须干燥，滤液应澄清。一般化学指标—硫酸盐（4）铬酸钡分光光度法注意事项：35一般化学指标—耗氧量（1）来源：耗氧量是反映水中各种还原物质（包括有机物及无机物）的氧化性的相对指标，水中的还原物质主要是有机物。它们主要来源于动植物的分解以及生活污水和工业废水的排放。水中还原性物质主要除有机物外，还有还原性无机物，它们在水中含量较少，且已被溶解氧氧化而失去还原性。可忽略不计。所以耗氧量是一个用来间接评价水体受到有机物污染的程度综合性指标。一般化学指标—耗氧量（1）来源：36一般化学指标—耗氧量（2）分析方法：酸性高锰酸钾滴定法：

高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。根据高锰酸钾消耗量表示耗氧量。

碱性高锰酸钾滴定法：高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，酸化后过量高锰酸钾用草酸钠溶液滴定。一般水样采用酸性高锰酸钾法（检测范围：0.05-5.0mg/L），当水中氯化物大于300mg/L时，采用碱性高锰酸钾法。一般化学指标—耗氧量（2）分析方法：37一般化学指标—耗氧量（3）注意事项：1.高锰酸钾溶液的浓度应精确控制在0.02mol/L左右，浓度大，结果偏高；反之，浓度过小，结果偏低。由于新配制的高锰酸钾溶液不稳定，应提前两周配制。2.锥形瓶在使用前要专门处理，加入硫酸溶液及少量高锰酸钾标准溶液煮沸数分钟，取下用草酸钠标准溶液滴定至微红色，将溶液弃去。3.控制酸度在0.45mol/L。酸度过大，高锰酸钾易分解；酸度过小，反应速度慢，结果偏低。一般化学指标—耗氧量（3）38一般化学指标—耗氧量（4）4.加热温度必须保证100℃，即水浴水沸腾的温度，水样如在沸水浴内加热，水浴水面应高于锥形瓶水样。5.在滴定过程中，应保持溶液温度在70℃-80℃，如温度低则反应不完全，过高可使草酸钠分解。6.当水样中氯化物过高时，采用酸性高锰酸钾法测定耗氧量可产生正误差。其原因是：10NaCl+2KMnO4+8H2SO4=5Cl2+2MnSO4+k2SO4+5Na2SO4+8H2O

消耗高锰酸钾，因此需在碱性下进行反应。一般化学指标—耗氧量（4）4.加热温度必须保证100℃，即39一般化学指标—氨氮（1）测定方法：纳氏试剂分光光度法原理：

水中氨与纳氏试剂（k2HgI4）在碱性条件下生成黄至棕色的化合物（NH2Hg2OI），其色度与氨氮含量成正比。本法最低检测质量为1.0微克。试剂：

纳氏试剂100gHgI2+70gKI,溶于少量纯水中，将此溶液缓慢倒入已冷却的500mL（68+32）的氢氧化钠溶液中，并不停搅拌，然后再以纯水稀释至1000mL，储存于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。本试剂有毒，应谨慎使用。一般化学指标—氨氮（1）测定方法：纳氏试剂分光光度法40一般化学指标—氨氮（2）注意事项:1.水中氨氮极不稳定除加入合适的保存剂（每升水0.8ml硫酸）并且在冷藏条件下运输，还应在最短时间内完成分析。最好的方法是在采样后立即加入显色剂，在24小时内测定。2.配制纳氏试剂时应注意勿使碘化钾过剩。过量的碘离子将影响有色络合物的生成，使颜色变浅；储存已久的纳氏试剂，使用前应先用已知量的氨氮标准溶液显色，并核对应有的吸光度；加入试剂后2小时内不得出现浑浊，否则应重新配制。一般化学指标—氨氮（2）注意事项:41毒理学指标---砷（1）简介：

砷化合物有毒性，摄入可造成急性慢性中毒，淡水中砷的化合物主要有三价和五价二种形态，三价砷化合物（地下水）毒性大于五价砷（地表水）。海水中（海产品）有大量的有机砷化合物，但毒性较小。半致死量：三价无机砷：14mg/kg;五价无机砷：20mg/kg一甲基砷酸（MMA):700-1800mg/kg;二甲基砷酸(DMA):700-2600mg/kg;砷甜菜碱：10000mg/kg；砷胆碱：6500mg/kg.毒理学指标---砷（1）简介：42毒理学指标---砷（2）测定方法：（总砷）

1.二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DDC-银盐法）；（氯仿为吸收液）

2.锌-硫酸系统新银盐分光光度法，

3.氢化物一原子荧光法，

4.电感耦合等离子体发射光谱法。附加有形态分析仪器的氢化物一原子荧光法，可同时分析三价砷、五价砷、一甲基砷、二甲基砷等砷化合物。毒理学指标---砷（2）测定方法：（总砷）43毒理学指标---砷（3）二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DDC-银盐法）原理：

锌与酸作用产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原成三价砷。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量测定。新银盐法吸收液改为聚乙烯醇胶体的硝酸银溶液（溶剂为水和乙醇），简化了试剂，避免氯仿对健康的危害。毒理学指标---砷（3）二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DD44毒理学指标---砷（4）注意事项

1.测砷的水样，建议加硫酸使pH＜2保存，如用硝酸保存水样，将影响还原反应和以后的显色，使吸光度降低。可能是由于在测定时为了还原HNO3，消耗初生态氢，使砷的回收率低。

2.吸收液中DDC-Ag浓度以2.0-2.5g/L为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性。毒理学指标---砷（4）注意事项45毒理学指标---砷（5）

3.不同形状和规格的Zn粒由于表面积不同，将影响测定结果，一般情况下加入蜂窝状锌粒3g；钮扣状5g均可获得良好结果.4.砷化氢发生及吸收应防止在直射阳光下进行，同时需控制反应温度保持在25℃左右。防止反应过激或过缓。作用时间以1h为宜。毒理学指标---砷（5）3.不同形状和规格的Zn粒由于表面46毒理学指标---砷（6）

5.温度高时氯仿部分挥散，在比色前用氯仿补加至5ml，并不影响结果，如吸收液中含有水份，当吸收与比色环境的温度改变时，会引起轻微混浊，比色时可微温使澄清。

6.新银盐法中为防止聚乙烯醇溶液在气体吸收过程中发泡，可加入乙醇为消泡剂，但乙醇在吸收液的浓度大于50%将出现浑浊。毒理学指标---砷（6）5.温度高时氯仿部分挥散，在比色前47毒理学指标---砷（7）

7.聚乙烯醇试剂配成水溶液后性质不稳定，因此，必须临用前配制。试验证明低于6g/L吸光度将明显下降。

8.AsH3还原AgNO3为Ag时，需在酸性溶液中进行。适宜的硝酸量为2%（体积分数）。酸度过低反应后逐渐变红，显色不稳定。大于此酸度吸光度将减低。毒理学指标---砷（7）7.聚乙烯醇试剂配成水溶液后性质不48毒理学指标---砷（8）氢化物原子荧光法

在盐酸介质中，硼氢化钾将砷转化成砷化氢，以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行原子化，以砷空心阴极灯作激发光源，使砷原子发出荧光，荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比。注意事项：1.硼氢化钾极易吸潮，应存放在干燥器中。

2.注意砷空心阴极灯荧光强度的变化，注意及时更换。注意流路的压力稳定，经常保养。毒理学指标---砷（8）氢化物原子荧光法49毒理学指标---氟化物（1）简介：

氟化物广泛存在于自然界，天然水中含氟化合物一般在1mg/L，摄入过多的氟化物可以导致氟中毒，主要表现为斑釉牙或氟骨症。我国生活饮用水标准规定限值为1.0mg/L。分析方法：

离子选择电极法；氟试剂分光光度法；锆盐茜素比色法；离子色谱法等。毒理学指标---氟化物（1）简介：50毒理学指标---氟化物（2）离子选择电极法：氟化镧单晶对氟化物离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在单位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的例子活度有关。离子色谱法：水样中待测阴离子随碳酸盐-重碳酸盐淋洗液进入离子交换柱系统，根据分离柱对各阴离子的不同的亲和度进行分离，由电导检测器测量各阴离子组分的电导率，以相对保留时间和峰高或面积定性和定量。毒理学指标---氟化物（2）离子选择电极法：氟化镧单晶对氟化51毒理学指标---氟化物（3）氟试剂分光光度法：氟化物与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关系。锆盐茜素比色法：在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐形成红色络合物，当有氟离子存在时，形成无色的氟化锆而使溶液褪色，用目视比色法定量。毒理学指标---氟化物（3）氟试剂分光光度法：氟化物与氟试剂52毒理学指标---氟化物（4）离子选择电极法注意事项：1.色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可直接测定；阴离子中除OH-外均不干扰电极对F-的响应；与被测溶液中氟化物浓度关系为F-含量越低，OH-的干扰越严重，在酸性溶液中F-与H+可生成HF和HF2-，降低了F-浓度，实验证明了氟化物含量越低，适合的PH范围越窄，本法的pH范围为5～6。毒理学指标---氟化物（4）离子选择电极法注意事项：53毒理学指标---氟化物（5）2.被测溶液的电位值必须在搅拌下读取，搅拌可加速电极界面离子的扩散，以正确反映电极响应值与溶液中F-浓度。温度可直接影响电极电位、电极的斜率和溶液中组分的离解程度。因此必须试样和标准在相同温度下进行测定。3.为保护氟离子电极，测定浓度不宜高于40mg/L，测量时为防止电极的“记忆效应”尽量注意按先低后高的浓度的次序。电极表面受有机物污染可用沾湿丙酮或乙醇的绸布擦洗。毒理学指标---氟化物（5）2.被测溶液的电位值必须在搅拌54毒理学指标---氟化物（6）离子色谱法注意事项：

1.水样中存在较高浓度的低分子量有机酸时，由于其保留时间与被测组份相似而干扰测定，用加标后测量可以帮助鉴别此类干扰，水样中某一阴离子含量过高时，将影响其它被测离子的分析，将样品稀释可以改善此类干扰。毒理学指标---氟化物（6）离子色谱法注意事项：55毒理学指标---氟化物（7）2.由于进样量很小，操作中必须严格防止纯水、器皿以及水样预处理过程中的污染，以确保分析的准确性。3.被分析的样品中不应含有悬浮物，沉淀物，大量有机物等，若含有应过滤和离心去除，否则会使流路管道堵塞，柱压增加，各离子峰拖尾严重，分离能力降低。毒理学指标---氟化物（7）2.由于进样量很小，操作中必须严56毒理学指标---硝酸盐（1）简介：

硝酸盐是天然水“自净”的最终产物，根据不同形态含氮化物的含量，可以评价水质的卫生状态。如各种含氮化合物与硝酸盐并存，说明该水体的自净作用正在进行，一些洁净的水体和地下水往往只含有硝酸盐，可以认为水体自净作用已经完成。地下水中硝酸盐的含量往往高于地面水，受污染的湖泊水中硝酸盐为藻类繁殖的养料，也是形成地面水富营养的主要因素。

毒理学指标---硝酸盐（1）简介：57毒理学指标---硝酸盐（2）测定方法：

麝香草酚分光光度法，镉柱还原法；紫外分光光度法；离子色谱法。麝香草酚分光光度法测定原理：硝酸盐和麝香草酚在浓硫酸溶液中形成硝基酚化合物，在碱性溶液中发生分子重排，生成黄色化合物，比色测定。毒理学指标---硝酸盐（2）测定方法：58毒理学指标---硝酸盐（3）麝香草酚分光光度法注意事项：1.亚硝酸呈正干扰，可用氨基磺酸铵除去，氯化物呈负干扰，可用硫酸银消除；2.麝香草酚溶液系用乙醇配制，如沿管壁流下，则因乙醇挥发，试剂大部分附于管壁上，将使结果偏低，应由比色管中央直接滴加到溶液中。3.加入氨水除使溶液呈碱性外，还可溶解氯化银沉淀，即氯化银与氨水形成络合物而溶解。毒理学指标---硝酸盐（3）麝香草酚分光光度法注意事项：59水质分析结果的审查和校核水质检验结果审核的意义

由于水质分析工作本身可能存在一定的系统误差和随机误差，如果再有分析工作中的失误，容易使分析结果失真。为了保证水质分析的质量，在完成检测工作之后，应对分析数据进行审核，判断分析结果的可靠性。水质分析结果的审查和校核水质检验结果审核的意义60水质分析结果的审查和校核水分析中有的项目能够通过用质控样品、加标回收等方法控制分析误差，有的项目难以用这一类方法进行控制，例如一些物理生化指标。但是水样的一些物化性质与化学组成密切相关，可以用一些实践中的经验或经验公式加以判断水质分析结果的审查和校核水分析中有的项目能够通过用质控样品、61水质分析结果的审查和校核水质分析结果应符合水体所处的状态，如果分析结果不符合这一状态，则应进行检查。例如所选的分析方法是否恰当，操作是否严格、正确，计算有无差错，并重检或重新采样检测。如果认真进行核实后仍有太大差异，则有可能是干扰严重；某种含量较高的项目未曾分析；或碰到异常水体。为此，在审核时，应了解被检水样的水源类型、环境条件，采样及运送保存，分析时间等是否符合要求。水质分析结果的审查和校核水质分析结果应符合水体所处的状态，如62水质分析结果的审查和校核水质检验结果审核的方法

水体中的主要的化学平衡有：电荷平衡、沉淀平衡、酸碱电离平衡和氧化还原平衡等通常情况下水中各种离子处于一种既相互联系又相互制约的平衡状态，某些离子浓度发生变化后会导致另一些离子浓度改变，因此利用化学平衡的原理可以对一份检测测定结果间各种离子进行相关性分析，常用的有以下几种方法:水质分析结果的审查和校核水质检验结果审核的方法63水质分析结果的审查和校核阴阳离子平衡

当水样中阴阳离子以毫摩尔/升表示时，阴阳离子的百分误差由下式计算：误差%=×100%水质分析结果的审查和校核阴阳离子平衡×100%64水质分析结果的审查和校核溶解性总固体(TDS)测量值与计算值的比较由于可能存在某种对在计算溶解性总固体时有很大影响而又未被纳入计算公式的组分，一般实测值应该高于计算值。如果实测值高于计算值20%，较高的离子浓度之和可疑，选择重新分析样品组分。实测值与计算值之比的可接受范围为：1.0<<1.2水质分析结果的审查和校核溶解性总固体(TDS)测量值与计算值65水质分析结果的审查和校核溶解性总固体实测值与电导率之比测定的溶解性总固体与电导率之比的可接受范围为0.55-0.70。若两者之比超出此范围，实测溶解性总固体或者实测电导率可疑，需重新分析。经验值判定日常检测工作中的一些经验值同样是评判结果正确与否的有效方法，一些饮用水在水源未发生变化的条件下，通常各离子浓度变化不会发生大的改变。如果发现一个经常监测点的检测结果发生重大改变，应该及时了解现场情况，在现场未出现改变的情况下，应该怀疑检测结果的可靠性。水质分析结果的审查和校核溶解性总固体实测值与电导率之比66可能存在的问题一、管理体系文件未建立或不完善；二、原始记录：信息不全事后整理数据可疑空白平行样三、检验报告:不规范单位有效数字最低检出浓度逻辑性错误可能存在的问题一、管理体系文件未建立或不完善；67农村饮水监测项目-理化一课件68农村饮水监测中理化

指标检测与质量控制

（一）理化指标检测

农村饮水监测中理化

指标检测与质量控制

（一）理化指标检测69主要内容常规检测指标简介水质分析结果的审查和校核可能存在的问题主要内容常规检测指标简介70检测指标（20项）1）感官指标：（4项）

色度、浑浊度、臭和味、肉眼可见物。2）一般化学指标：（9项）

pH、总硬度、铁、锰、氯化物、硫酸盐、溶解性总固体、耗氧量、氨氮。3）毒理指标：（3项）

砷、氟化物、硝酸盐。

检测指标（20项）1）感官指标：（4项）71感官指标—色度1色度的来源：

水中的溶解性有机物（腐殖质）、部分无机物和有色悬浮颗粒，均可使水呈现颜色。真色表色

所以水样色度是指除去悬浮物后的颜色。除去表色的方法：一般采用静置或离心，然后取上清液进行测定。不适用滤纸过滤，因为滤纸会因吸附而降低水中的部分色度。感官指标—色度1色度的来源：72感官指标—色度2测定方法：铂-钴标准比色法本法最低检测色度为5度，测定范围为5—50度限值为15度注意事项：1.微生物的活动可以改变水样颜色的性质，应尽快测定。2.水样受pH值影响，pH值高时往往颜色加深，所以最好同时报告测定时的pH值。感官指标—色度2测定方法：73感官指标—浑浊度1

浑浊度是反映饮用水的物理性状的指标。测定方法：在相同的条件下用福尔马肼标准混悬液散色光和水样散色光的强度进行比较。（0.1-40NTU，NTU:散射浊度单位）。饮用水标准限值不大于3NTU。感官指标—浑浊度1浑浊度是反映饮用水的物理性状的指标。74感官指标—浑浊度2注意事项：1.采样后因一些悬浮微粒在放置时可沉淀、凝聚、老化后不能还原，微生物也可破坏悬浮物的性质，要尽快测定。如必须储存，应避免与空气接触，并放在冷的暗室中，但不得超过24小时。2.硫酸肼和六亚甲基四胺放入干燥器中过夜再称量。福尔马肼的生成温度最好控制在25度左右，配置24小时后再使用。注意标准有效期。（400NTU可保存一个月）感官指标—浑浊度2注意事项：75感官指标—臭和味来源：

天然无机和有机化学污染物，以及生物活动、工业废水及消毒剂等。其强度受水温、水中物质的种类和数量以及人的嗅觉和味觉敏感度的影响。一般来说，引起臭的主要是有机物，引起味道的主要是无机物。

“肉眼可见物”

感官指标—臭和味来源：76一般化学指标—pH值（1）意义：是水中氢离子活度的一个量值。其大小反映了水的酸碱性。pH值对水质的变化、生物繁殖的消长、腐蚀性、水处理的效果均有影响。测定方法：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和饱和甘汞电极之间的电动势也随着变化，在仪器上直接以pH的读数表示。一般化学指标—pH值（1）意义：是水中氢离子活度的一个量值。77一般化学指标—pH值（1）注意事项（玻璃电极法）：1.玻璃电极在使用前应放入纯水中泡24小时以上。注意保持甘汞电极中饱和氯化钾溶液的体积，避免其中有气泡，可引起测量回路断路或读数不稳。2.注意标准缓冲液的稳定性。一般存放在聚乙烯瓶中，新配置的标准缓冲溶液在一个月内是最可靠的。一般化学指标—pH值（1）注意事项（玻璃电极法）：78一般化学指标—pH值（3）3.使用前需标化仪器。要用两种缓冲溶液，使水样的pH值介于两种缓冲溶液之间，以减小误差。4.测定pH值时盛水的容器大小应相同，以消除扩散电位引起的误差。5.由能斯特方程可知，pH值的测量结果受温度影响较大，所以报告结果时应说明测定时水样的温度。一般化学指标—pH值（3）3.使用前需标化仪器。要用两种缓冲79一般化学指标—pH值（4）6.更换测定溶液时，需用纯水淋洗电极，必要时用软纸吸干，但不要擦伤玻璃电极球部。有些情况下，吸干可使电极响应变慢。这时，可用纯水冲洗后，可用第二个样品冲洗几次。7.甘汞电极内为饱和的氯化钾溶液，当室温升高后，溶液可能由饱和变成了不饱和状态，故应保持一定量的氯化钾晶体。一般化学指标—pH值（4）6.更换测定溶液时，需用纯水淋洗电80一般化学指标—pH值（5）8.水样接触空气,水中的CO2可增高或降低，因而影响pH值.对地下水，在现场测量与带回实验室测量。其差值可达2个pH值单位。水中粒状物沉淀及老化，生物体的生长与呼吸,均可使pH值改变，所以采样后即应进行测定。9.配制标准缓冲溶液所用水均为新煮沸并放冷的蒸馏水，可稳定1-2月。一般化学指标—pH值（5）8.水样接触空气,水中的CO2可增81一般化学指标—总硬度（1）

来源：

主要来源于土壤和岩石中钙镁盐类的溶解。加热煮沸出去的是钙、镁的盐重碳酸盐，亦即暂时硬度。钙、镁的硫酸盐和氯化物形成的永久性硬度，经加热煮沸是不能消除的。水的总硬度通常指碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度的总和。此外，铁、铝、锰、锶及锌也对硬度有贡献。一般化学指标—总硬度（1）来源：82一般化学指标---总硬度（2）测定方法：乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）滴定法：水样中钙镁离子与铬黑T指示剂形成紫红色螯合物。当pH=10时，乙二胺四乙酸二钠先于钙离子，再与镁离子形成螯合物，滴定终点时。溶液呈现出铬黑T指示剂的纯蓝色。本法最低检测质量浓度1.0mg/L,标准限值450mg/L(以CaCO3计)。一般化学指标---总硬度（2）测定方法：83一般化学指标—总硬度（3）注意事项：

1.络合反应的完全程度与溶液的pH值有关。较高的pH值可使钙镁离子配位反应更完全。但过高的pH值会引起金属离子的水解。再者，滴定过程中不断释放的氢离子使酸性增高，影响配合物的稳定。所以需加入缓冲液控制pH=10为宜。

2.EDTA溶液存放在聚乙烯瓶中，0.001mol/L的EDTA可稳定数月。

一般化学指标—总硬度（3）注意事项：84一般化学指标—总硬度（4）3.缓冲溶液应密闭保存。以防其中的氨挥发使pH达不到实验要求。每次要少量配制。在测定大批水样时，应逐个加入缓冲溶液并立即滴定。

4.若水样中铁、铝、和锰等含量较高，由于掩蔽剂的作用，这些离子的硬度滴定不出来，可使结果偏低。5.缓冲溶液中加镁盐，是为了使某些含镁离子量较低的水样滴定终点更敏锐。减少测定误差。一般化学指标—总硬度（4）3.缓冲溶液应密闭保存。以85一般化学指标—溶解性总固体（1）定义：水中溶解性总固体包括无机物，主要成分为钙、镁、钠的重碳酸盐、氯化物、和硫酸盐。当其浓度高时可使水产生不良的味道,并使水设备结垢。是评价水质矿化程度的重要依据。低于600mg/L口味尚好，超过2000mg/L不能耐受。分散式供水限值小1500mg/L。

一般化学指标—溶解性总固体（1）定义：水中溶解性总固体包括无86一般化学指标—溶解性总固体（2）注意事项（高矿化度水样）：1.过滤后,烘干时一般采用105℃±3℃。但这个温度不能彻底去除高矿化度水样中盐类所含的结晶水。采用180℃±3℃的烘干温度，可得到较为准确的结果。2.高矿化度水样中多含有大量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物强烈的吸湿性使称量不能恒定质量，此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液使之生成碳酸盐而得到改进。3.计算结果时需扣除碳酸钠含量。一般化学指标—溶解性总固体（2）注意事项（高矿化度水样）：87一般化学指标—铁（1）来源：铁是地壳层中第二丰富的金属。水中铁分为悬浮铁和溶解铁。悬浮铁包括氧化铁和氢氧化铁；溶解铁主要是铁离子，包括二价的和三价的铁。地面水中的铁通常以三价铁的形式出现，而较易溶解的二价铁可能在缺氧的情况下出现。限值：当水中含铁量小于0.3mg/L,异味不易察觉。达1mg/L时有明显金属味。铁可促进管网中铁细菌的生长，在管网内壁中形成黏性膜。标准限值：小于0.3mg/L。一般化学指标—铁（1）来源：铁是地壳层中第二丰富的金属。水中88一般化学指标—铁（2）测定方法原理：

pH3-9条件下，低价铁离子与二氮杂菲生成稳定的橙色化合物。总铁：加酸煮沸，还原，显色。亚铁：不还原，直接显色溶解性总铁：过滤后，加酸，还原，显色。本法最低检测质量浓度0.05mg/L.注意事项：所用玻璃器皿特别是比色管每次用完后必须用HNO3（1+1）浸泡后才能使用，否则将影响方法的精密度和准确度。一般化学指标—铁（2）测定方法原理：89一般化学指标—锰（1）来源：

锰是许多岩石及土壤的组成部分，常与铁同时存在。地下水中由于缺氧，多为溶解态的二价锰。地面水中的则有可溶性三价锰络合物和四价锰的悬浮物存在。锰是人体必需的元素。锰浓度高于0.15

mg/L时，会在洗涤的物品上留下斑痕。标准限值为0.1mg/L。一般化学指标—锰（1）来源：90一般化学指标—锰（2）检测方法最低检出浓度原子吸收分光光度法0.1mg/L过硫酸铵分光光度法0.05mg/L分光光度法0.02mg/L高碘酸银（Ⅲ）钾分光光度法0.05mg/L电感耦合等离子体发射光谱法0.5µg/L电感耦合等离子体质谱法0.06µg/L一般化学指标—锰（2）检测方法91一般化学指标—锰（3）过硫酸铵分光光度法：在硝酸银存在下，锰被过硫酸铵氧化成紫红色的高锰酸盐，其颜色的深度与锰的含量成正比。（该方法操作简便，特异性强。）注意事项1.银在本法中起催化作用，加入汞离子的作用是与氯离子形成稳定的氯化汞避免形成氯化银沉淀。加入磷酸可络合铁等干扰元素。2.所用的纯水不得含有还原物质，可加过硫酸铵处理。一般化学指标—锰（3）过硫酸铵分光光度法：92一般化学指标—锰（4）3.过硫酸铵受潮后会分解放出过氧化氢而失效，应每次用后于干燥器中保存。4.只有在溶液中剩有较多过硫酸铵时，氧化后生成的紫红色才稳定。若显色继续加热，因溶液浓缩而温度升高，过硫酸铵迅速分解使溶液褪色。所以在加完规定量的过硫酸铵且溶液显色后停止加热，用冷水冷却也是为了使溶液温度迅速下降，以避免过硫酸铵继续分解。一般化学指标—锰（4）3.过硫酸铵受潮后会分解放出过氧化93一般化学指标—氯化物（1）来源：氯化物以钠、钙及镁盐的形式存在于天然水中。氯化钾在一般水体中很少见，但常存在于某些地下水中。水源水流经含有氯化物的地层或受生活污水、工业废水及海水、海风的污染时氯化物含量都会增高。氯化物带来的咸味与水的化学组成有关。当氯化物与钠、钾或钙结合时，其味阈浓度不同。在某些含有钠离子的水中250mg/L氯化物可察觉咸味。而当水钙、镁离子占支配地位时，在1000mg/L氯化物也不会出现典型的咸味。水中氯化物浓度过高，对配水系统就会有腐蚀作用，对农作物也有害。限值为：250mg/L.一般化学指标—氯化物（1）来源：氯化物以钠、钙及镁盐的形式存94一般化学指标—氯化物（2）氯化物的测定方法：

硝酸银容量法；硝酸汞容量法；离子色谱法。硝酸银容量法简单，适用于较清洁水样中氯化物测定，缺点是终点不明。硝酸汞容量法的特点是终点明显，但要求严格控制pH值。一般化学指标—氯化物（2）氯化物的测定方法：95一般化学指标—氯化物（3）硝酸银容量法：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。本法最低检测质量为0.05mg.

注意事项：

1.只能在中性溶液中进行滴定。因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时，不能形成铬酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。

2.严格控制铬酸钾指示剂的浓度及加入量，由于铬酸钾的加入量将影响氯化物测定结果。一般化学指标—氯化物（3）硝酸银容量法：96一般化学指标—氯化物（4）

3.注意水样的预处理：（1）对有色的水样：取水样，置于锥形瓶中，加氢氧化铝悬浮液，振荡均匀，过滤，弃去初滤液。（2）对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液调节至中性或弱碱性，加入过氧化氢，搅拌均匀。（3）对耗氧量较大的水样：加入少许高锰酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇还原过多的高锰酸钾，过滤。一般化学指标—氯化物（4）3.注意水样的预处理：97一般化学指标—氯化物（5）硝酸汞容量法：氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，pH=3.0±0.2时过量的硝酸汞与二苯卡巴腙生成紫色络合物。注意事项：

1.采用硝酸汞容量法时，由于终点易于观察，精密度好，优于硝酸银容量法。一般化学指标—氯化物（5）硝酸汞容量法：98一般化学指标—氯化物（6）2.为使终点变色灵敏,需使用新鲜配制的指示剂。配置后放于棕色瓶中，4℃冷藏，可保存一个月。3.要求严格控制pH值在3.0±0.2范围内，酸度过大，汞离子与指示剂结合的能力减弱，使结果偏高，反之终点将提前使结果偏低。一般化学指标—氯化物（6）99一般化学指标—硫酸盐（1）来源:

硫酸盐地壳中是一种丰富的组分，由石膏、硫酸钠及某些页岩的溶出，使水中含量甚高，天然水中浓度可由数mg/L至数千mg/L。硫酸盐超过250mg/L时有轻泻作用。味觉阈值300--1000mg/L.所以控制浓度为400mg/L。饮用水中硫酸盐浓度过高时，易使锅炉和热水器结垢，并引起不良的水味。

一般化学指标—硫酸盐（1）来源:100一般化学指标—硫酸盐（2）

测定方法：重量法、硫酸钡比浊法、铬酸钡比色法和离子色谱法。重量法系经典方法，但操作繁锁，费时，且不适宜于测定低浓度的硫酸盐。比浊法快速简便，适于测定低浓度硫酸盐，但必须严格控制操作条件。铬酸钡比色法较重量法简单，该法分为热法和冷法，热法适用于硫酸盐浓度较高的水样，冷法适用于硫酸盐浓度在100mg/L以下的水样。离子色谱法是目前测定硫酸盐较好的方法，但尚不能在基层推广。一般化学指标—硫酸盐（2）测定方法：101一般化学指标—硫酸盐（3）

铬酸钡分光光度法（热法）：

在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸离子。将溶液中和后，过滤除去多余的铬酸钡和生成的硫酸钡，滤液中即为硫酸盐所取代除的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。本法最低检测质量为0.25mg。铬酸钡分光光度法（冷法）：在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀和铬酸离子。加入乙醇降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。过滤除去硫酸钡及过量的硫酸钡沉淀，滤液中为硫酸盐所取代除的铬酸离子，呈现黄色，比色定量。本法最低检测质量为0.05mg。一般化学指标—硫酸盐（3）铬酸钡分光光度法（热法）：102一般化学指标—硫酸盐（4）

铬酸钡分光光度法注意事项：

1.由于铬酸钡试剂是悬浮液吸取时应混匀。

2.重铬酸根和铬酸根在一定PH条件下是可逆的，在反应液过滤之前必须加足够量的氨水，使反应向生成铬酸根离子方向进行。

3.加铬酸钡悬浮液时，每加一样品都要充分振摇，否则，试剂不足时，可引起高浓度点向横轴弯曲。

4.过滤时滤纸、滤器及比色管必须干燥，滤液应澄清。一般化学指标—硫酸盐（4）铬酸钡分光光度法注意事项：103一般化学指标—耗氧量（1）来源：耗氧量是反映水中各种还原物质（包括有机物及无机物）的氧化性的相对指标，水中的还原物质主要是有机物。它们主要来源于动植物的分解以及生活污水和工业废水的排放。水中还原性物质主要除有机物外，还有还原性无机物，它们在水中含量较少，且已被溶解氧氧化而失去还原性。可忽略不计。所以耗氧量是一个用来间接评价水体受到有机物污染的程度综合性指标。一般化学指标—耗氧量（1）来源：104一般化学指标—耗氧量（2）分析方法：酸性高锰酸钾滴定法：

高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。根据高锰酸钾消耗量表示耗氧量。

碱性高锰酸钾滴定法：高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，酸化后过量高锰酸钾用草酸钠溶液滴定。一般水样采用酸性高锰酸钾法（检测范围：0.05-5.0mg/L），当水中氯化物大于300mg/L时，采用碱性高锰酸钾法。一般化学指标—耗氧量（2）分析方法：105一般化学指标—耗氧量（3）注意事项：1.高锰酸钾溶液的浓度应精确控制在0.02mol/L左右，浓度大，结果偏高；反之，浓度过小，结果偏低。由于新配制的高锰酸钾溶液不稳定，应提前两周配制。2.锥形瓶在使用前要专门处理，加入硫酸溶液及少量高锰酸钾标准溶液煮沸数分钟，取下用草酸钠标准溶液滴定至微红色，将溶液弃去。3.控制酸度在0.45mol/L。酸度过大，高锰酸钾易分解；酸度过小，反应速度慢，结果偏低。一般化学指标—耗氧量（3）106一般化学指标—耗氧量（4）4.加热温度必须保证100℃，即水浴水沸腾的温度，水样如在沸水浴内加热，水浴水面应高于锥形瓶水样。5.在滴定过程中，应保持溶液温度在70℃-80℃，如温度低则反应不完全，过高可使草酸钠分解。6.当水样中氯化物过高时，采用酸性高锰酸钾法测定耗氧量可产生正误差。其原因是：10NaCl+2KMnO4+8H2SO4=5Cl2+2MnSO4+k2SO4+5Na2SO4+8H2O

消耗高锰酸钾，因此需在碱性下进行反应。一般化学指标—耗氧量（4）4.加热温度必须保证100℃，即107一般化学指标—氨氮（1）测定方法：纳氏试剂分光光度法原理：

水中氨与纳氏试剂（k2HgI4）在碱性条件下生成黄至棕色的化合物（NH2Hg2OI），其色度与氨氮含量成正比。本法最低检测质量为1.0微克。试剂：

纳氏试剂100gHgI2+70gKI,溶于少量纯水中，将此溶液缓慢倒入已冷却的500mL（68+32）的氢氧化钠溶液中，并不停搅拌，然后再以纯水稀释至1000mL，储存于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。本试剂有毒，应谨慎使用。一般化学指标—氨氮（1）测定方法：纳氏试剂分光光度法108一般化学指标—氨氮（2）注意事项:1.水中氨氮极不稳定除加入合适的保存剂（每升水0.8ml硫酸）并且在冷藏条件下运输，还应在最短时间内完成分析。最好的方法是在采样后立即加入显色剂，在24小时内测定。2.配制纳氏试剂时应注意勿使碘化钾过剩。过量的碘离子将影响有色络合物的生成，使颜色变浅；储存已久的纳氏试剂，使用前应先用已知量的氨氮标准溶液显色，并核对应有的吸光度；加入试剂后2小时内不得出现浑浊，否则应重新配制。一般化学指标—氨氮（2）注意事项:109毒理学指标---砷（1）简介：

砷化合物有毒性，摄入可造成急性慢性中毒，淡水中砷的化合物主要有三价和五价二种形态，三价砷化合物（地下水）毒性大于五价砷（地表水）。海水中（海产品）有大量的有机砷化合物，但毒性较小。半致死量：三价无机砷：14mg/kg;五价无机砷：20mg/kg一甲基砷酸（MMA):700-1800mg/kg;二甲基砷酸(DMA):700-2600mg/kg;砷甜菜碱：10000mg/kg；砷胆碱：6500mg/kg.毒理学指标---砷（1）简介：110毒理学指标---砷（2）测定方法：（总砷）

1.二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DDC-银盐法）；（氯仿为吸收液）

2.锌-硫酸系统新银盐分光光度法，

3.氢化物一原子荧光法，

4.电感耦合等离子体发射光谱法。附加有形态分析仪器的氢化物一原子荧光法，可同时分析三价砷、五价砷、一甲基砷、二甲基砷等砷化合物。毒理学指标---砷（2）测定方法：（总砷）111毒理学指标---砷（3）二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DDC-银盐法）原理：

锌与酸作用产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原成三价砷。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。通过用乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺一氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量测定。新银盐法吸收液改为聚乙烯醇胶体的硝酸银溶液（溶剂为水和乙醇），简化了试剂，避免氯仿对健康的危害。毒理学指标---砷（3）二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法（DD112毒理学指标---砷（4）注意事项

1.测砷的水样，建议加硫酸使pH＜2保存，如用硝酸保存水样，将影响还原反应和以后的显色，使吸光度降低。可能是由于在测定时为了还原HNO3，消耗初生态氢，使砷的回收率低。

2.吸收液中DDC-Ag浓度以2.0-2.5g/L为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性。毒理学指标---砷（4）注意事项113毒理学指标---砷（5）

3.不同形状和规格的Zn粒由于表面积不同，将影响测定结果，一般情况下加入蜂窝状锌粒3g；钮扣状5g均可获得良好结果.4.砷化氢发生及吸收应防止在直射阳光下进行，同时需控制反应温度保持在25℃左右。防止反应过激或过缓。作用时间以1h为宜。毒理学指标---砷（5）3.不同形状和规格的Zn粒由于表面114毒理学指标---砷（6）

5.温度高时氯仿部分挥散，在比色前用氯仿补加至5ml，并不影响结果，如吸收液中含有水份，当吸收与比色环境的温度改变时，会引起轻微混浊，比色时可微温使澄清。

6.新银盐法中为防止聚乙烯醇溶液在气体吸收过程中发泡，可加入乙醇为消泡剂，但乙醇在吸收液的浓度大于50%将出现浑浊。毒理学指标---砷（6）5.温度高时氯仿部分挥散，在比色前115毒理学指标---砷（7）

7.聚乙烯醇试剂配成水溶液后性质不稳定，因此，必须临用前配制。试验证明低于6g/L吸光度将明显下降。

8.AsH3还原AgNO3为Ag时，需在酸性溶液中进行。适宜的硝酸量为2%（体积分数）。酸度过低反应后逐渐变红，显色不稳定。大于此酸度吸光度将减低。毒理学指标---砷（7）7.聚乙烯醇试剂配成水溶液后性质不116毒理学指标---砷（8）氢化物原子荧光法

在盐酸介质中，硼氢化钾将砷转化成砷化氢，以氩气作载气将砷化氢导入石英炉原子化器中进行原子化，以砷空心阴极灯作激发光源，使砷原子发出荧光，荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比。注意事项：1.硼氢化钾极易吸潮，应存放在干燥器中。

2.注意砷空心阴极灯荧光强度的变化，注意及时更换。注意流路的压力稳定，经常保养。毒理学指标---砷（8）氢化物原子荧光法117毒理学指标---氟化物（1）简介：

氟化物广泛存在于自然界，天然水中含氟化合物一般在1mg/L，摄入过多的氟化物可以导致氟中毒，主要表现为斑釉牙或氟骨症。我国生活饮用水标准规定限值为1.0mg/L。分析方法：

离子选择电极法；氟试剂分光光度法；锆盐茜素比色法；离子色谱法等。毒理学指标---氟化物（1）简介：118毒理学指标---氟化物（2）离子选择电极法：氟化镧单晶对氟化物离子有选择性，在氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在单位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的例子活度有关。离子色谱法：水样中待测阴离子随碳酸盐-重碳酸盐淋洗液进入离子交换柱系统，根据分离柱对各阴离子的不同的亲和度进行分离，由电导检测器测量各阴离子组分的电导率，以相对保留时间和峰高或面积定性和定量。毒理学指标---氟化物（2）离子选择电极法：氟化镧单晶对氟化119毒理学指标---氟化物（3）氟试剂分光光度法：氟化物与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关系。锆盐茜素比色法：在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐形成红色络合物，当有氟离子存在时，形成无色的氟化锆而使溶液褪色，用目视比色法定量。毒理学指标---氟化物（3）氟试剂分光光度法：氟化物与氟试剂120毒理学指标---氟化物（4）离子选择电极法注意事项：1.色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可直接测定；阴离子中除OH-外均不干扰电极对F-的响应；与被测溶液中氟化物浓度关系为F-含量越低，OH-的干扰越严重，在酸